郭 健 ,覃 亮 ,宋文東 ,羅 杰 ,梁飛龍
1.廣東醫學院,廣東湛江 523808
2.肇慶學院化學化工學院,廣東肇慶 526061
3.廣東海洋大學,廣東湛江 524088
馬氏珠母貝(Pinctada martensii)又稱合浦珠母貝,是重要的海水養殖貝類和生產珍珠的主要母貝,在我國主要分布在廣西、廣東和臺灣海峽南部沿海一帶。目前收珠后的貝殼都因為無法利用或者利用價值較低而被丟棄,沒有得到很好的利用。
貝殼一般具有3層結構,外層是表殼層,比較粗糙,主要由硬化蛋白質組成;中層為棱柱層,由定向的柱狀方解石組成;內層有光澤的部分為珍珠層,由文石板片組成[2]。本文利用差熱-熱重同步分析對馬氏珠母貝貝殼的不同剖面層次進行了檢測,以期為材料科學設計與制備提供了新思路。
試驗所用的馬氏珠母貝貝殼粉均來自廣東湛江流沙港。試驗所用的試劑均為分析純,實驗用水為蒸餾水。
PTC-10A型差熱分析儀(日本RIGAKU);202-2型干燥箱(上海市實驗儀器總廠)。
清除貝殼表面雜質,用0.8%的鹽酸浸泡后用水洗至中性,放入烘箱烘干后經切割得到不同剖面層次,分別研磨,過100目篩,制成不同剖面層次的貝殼粉。預先在105℃烘箱中烘2h,備用。
溫度:25℃~900℃。升溫速度:10℃/min。采樣周期:5s。TG量程:10℃·mg。DTA量程:10mV。
不同剖面層次馬氏珠母貝貝殼差熱-熱重同步分析:

圖1 貝殼表殼層差熱-熱重同步分析圖

圖2 貝殼棱柱層差熱-熱重同步分析圖

圖3 貝殼珍珠層差熱-熱重同步分析圖
結合圖1、圖2、圖3可看出,樣品的TGA(熱重)曲線出現了3個比較明顯的失重階段。 從100℃升到300℃,馬氏珠母貝貝殼表殼層、棱柱層、珍珠層的失重分別為1.744%、2.017%、1.870%,溫度大約在100℃時,開始出現失重現象。對應的DTA(差熱)曲線可看出,樣品在250℃左右出現了一個吸熱谷,估計是貝殼中的吸附水、結晶水等物質的排出所造成的。從300℃升到500℃,馬氏珠母貝貝殼表殼層、棱柱層、珍珠層的失重分別為2.677%、2.241%、2.162%,溫度大約在300℃時,開始出現失重現象。對應的DTA曲線可看出,樣品在324.1℃、441.6℃左右出現了兩個明顯的放熱峰,估計是貝殼中的有機物如蛋白質等物質氧化反應所所造成的。從500℃升到900℃,馬氏珠母貝貝殼表殼層、棱柱層、珍珠層的失重分別為40.416%、41.122%、41.143%,溫度大約在600℃時,開始出現失重現象。對應的DTA曲線可看出,樣品在800℃左右出現了一個明顯的吸熱谷,是貝殼中碳酸鈣的分解造成的。
綜上分析,馬氏珠母貝貝殼表殼層、棱柱層、珍珠層的主要成分都為碳酸鈣,另含有少量的有機質和水。經過比較,水含量為棱柱層>珍珠層>表殼層;有機質含量為表殼層>棱柱層>珍珠層;碳酸鈣含量為珍珠層>棱柱層>表殼層。
[1]方富永,黃甫,鄧陳茂,等.企鵝珍珠貝和馬氏珠母貝軟 體部脂肪酸組成[J].水產科學,2007,26(7):384-385.
[2]張學驁,吳文健,王建方.貝殼珍珠層中文石晶體擇優取 向動態分析[J].科學通報,2007,52(17):2089-2092.