史鴻嶼,趙鵬遠
(1.渤海船舶重工有限公司;2.哈爾濱化工研究所,黑龍江哈爾濱)
硅橡膠是聚硅氧烷最重要的產品之一。它具有優異的耐高低溫、耐候、耐臭氧、抗電弧、電氣絕緣性、耐化學品、高透氣性及生理惰性等性能,因而在航空、航天、電氣電子、化工儀表、汽車、機械等工業以及醫療衛生、日常生活的各個領域得到了廣泛的應用。
加成型室溫硫化硅橡膠是室溫固化硅橡膠的一種。是以含乙烯基的有機聚硅氧烷作為基礎聚合物,與含硅氫鍵的有機聚合硅氧烷,在鉑催化劑存在下進行硅氫加成反應。加成型硅橡膠硫化過程不產生副產物,收縮率極小,且透明性好,強度高,在高溫下的密封性比縮合型好。
反應機理如下:

由于烯丙基的存在,使其固化后對多種材料具有較好的粘接性能,并且由于烯丙基對硅氫加成反應具有較大的活性,所以交聯固化過程不易受到外來雜質的干擾。固化后的材料有良好的耐高低溫、耐紫外線、耐輻照、絕緣、透光率高等性能,是一種理想的電纜隔艙密封材料[1-3]。
主要試劑:中相對分子質量的端乙烯基硅橡膠中間體(A組份),中相對分子質量含H的端基硅油(B組份),MQ樹脂,氣相二氧化硅。
主要儀器:101-3型干燥箱,上海實驗儀器廠,控溫器靈敏度±1℃;SSY-200型手動試壓泵;自制試壓罐;壓力表;攪拌棒;試驗電纜。
以中相對分子質量的端乙烯基硅橡膠中間體為A組份,中相對分子質量含H的端基硅油為B組份,在A、B組份中加入MQ樹脂、氣相二氧化硅為填料補強劑。按甲、乙組份1:1進行混合,攪拌均勻,澆鑄到配套的模具中,室溫固化。
輻照試驗:對電纜隔艙密封有機硅橡膠輻照前后的性能的測試。
老化試驗:在熱空氣中加速老化前后的性能測試。
耐高溫壓力試驗:在200℃,2MPa飽和壓力時對密封結構的影響程度。
本試驗考察了在進行104Gy劑量的輻照后,在溫度為23℃、濕度為50%的條件下,硅橡膠的性能的變化,如表1所示:

表1 輻照前后有機硅橡膠性能對照Table 1 The performances ofsilicone rubber before and after irradiation
由上表可已看出,經過輻照的硅橡膠與輻照前的樣品相比,其拉伸強度、扯斷伸長率、邵氏硬度、相對永久變形均沒有發生很大的變化,所以認為在進行104Gy劑量的輻照后,對研制的室溫固化有機硅橡膠的性能并沒有產生很大變化,不會影響其密封性能。
本實驗考察了對研制的硅橡膠樣品在200℃熱空氣中,對樣品加熱168h,使其加速老化后,對其性能的影響(在溫度為23℃、濕度為50%的條件下),如表2所示:
由表2可以看出,經過熱空氣加熱老化的硅橡膠與老化前的樣品相比,其拉伸強度、扯斷伸長率、邵氏硬度、相對永久變形的變化量均很小,所以認為研制的室溫固化有機硅橡膠的抗老化性能很好,在很長時間內不會對密封性產生影響。
為了驗證采用有機硅橡膠密封后,在200℃,2MPa飽和壓力時對密封結構的影響程度,進行了本試驗。試驗裝置如圖1所示:

圖1 裝置示意圖Fig.1 The schematic diagram of equipment
電纜去除表面包布后,穿入有機硅橡膠試件,放入壓力罐,罐內注滿水,將裝置放入烘箱,升溫后,當壓力超過2.6MPa時,用針式放氣閥將壓力降至2.1MPa。在保持溫度為200℃,壓力不低于2 MPa的條件下進行2h的實驗。

表3 密封結構試驗數據Table 3 The experiment data ofsealingsystem
拆開壓力罐,發現硅橡膠試件在電纜上出口處被壓碎,擠出造成流失,沒有水漏出。證明在200℃,2MPa飽和壓力時,所研制的有機硅橡膠在2h內密封良好,可耐高溫、高壓,是用于密封的優良材料。
研制了一種雙組分加成型室溫固化的有機硅橡膠。通過一系列的實驗證明,固化后的材料具有良好的力學性能、耐輻照、抗老化性,并且耐高溫高壓性能良好,固化過程中不產生有毒有害氣體,適用于電纜隔艙密封,是一種理想的的密封材料。
[1]涂志秀,楊洋,劉安華等.加成反應型硅橡膠的研究進展[J].橡膠工業,2006(4):251~253.
[2]幸松民,王一璐.有機硅合成工藝及產品應用[M].北京:化學工業出版社,2000.
[3]楊始,謝擇民,高偉.高性能多功能硅橡膠的研究[J].橡膠工業,2000(12):716~719.