高聚合度PVAc醇解工藝研究*

張軍科，惠學洲

（1.陜西國防工業(yè)職業(yè)技術(shù)學院 化學工程系，陜西 西安 710302；2.西安惠安纖維素化工有限公司，陜西 西安 710300）

聚乙烯醇（PVA）不能由乙烯醇直接聚合得到，因為乙烯醇很不穩(wěn)定，極易發(fā)生異構(gòu)化，轉(zhuǎn)變?yōu)橐胰Ｋ跃垡蚁┐家话阌删鄞姿嵋蚁ィ≒VAc）醇解而得。目前，工業(yè)生產(chǎn)是用PVAc的甲醇溶液以酸或堿作為催化劑進行醇解，脫去醋酸根得到PVA。聚乙烯醇（PVA）通常根據(jù)其相對分子質(zhì)量（聚合度）大小來確定其用途，纖維用PVA主要是高聚合度PVA。工業(yè)上，PVA一般通過聚醋酸乙烯酯（PVAc）與甲醇在堿性溶液中醇解來制備，本研究旨在探討高聚合度PVAc醇解的最佳工藝。

1 實驗部分

1.1 主要原料

聚醋酸乙烯酯（采用本體法自制，平均聚合度約4500）；甲醇、NaOH均為分析純試劑；其他分析檢測試劑均符合標準要求。

1.2 合成原理

選用NaOH作為催化劑時，反應(yīng)機理為NaOH與CH3OH作用首先生成CH3ONa：

CH3ONa的CH3O-打開羧基，反應(yīng)方程式如下：

1.3 合成步驟

將甲醇和聚醋酸乙烯酯加入四口燒瓶中，裝好攪拌器、回流冷凝管和溫度計，緩慢攪拌升溫（最高溫度不要超過65℃）使聚合物全部溶解，然后降溫至30℃左右，滴加定量NaOH溶液（NaOH溶于甲醇中），反應(yīng)1～2h，再次升溫至回流溫度反應(yīng)約1h后靜置、抽濾、洗滌、干燥，得到白色粉狀或顆粒狀固態(tài)聚乙烯醇。

1.4 性能測試

（1）PVAc聚合度的測定：稱0.7g干燥充分的PVAc試樣，加入100mL丁酮溶解，用標準烏氏粘度計測定聚合物特性粘度[η]，然后依據(jù)下式計算聚合度：[η]=KM0.62，式中 K=4.2×10-2；

（2）PVA聚合度的測定:參照國標GB12010.9-89測定；

（3）PVA醇解度的測定:參照國標GB12010.5-89測定。

2 結(jié)果與討論

高聚……