邵長靜
遼寧裝備制造職業(yè)技術學院 (沈陽 110164)
Q345鋼與貝氏體耐候鋼鹽霧腐蝕產(chǎn)物研究
邵長靜
遼寧裝備制造職業(yè)技術學院 (沈陽 110164)
對Q345鋼和兩種不同成分的低碳貝氏體耐候鋼在5%的NaCl溶液中模擬海洋大氣環(huán)境進行了鹽霧干濕交替腐蝕試驗。采用掃描電鏡和X射線衍射儀對鋼的腐蝕形貌、銹層截面和腐蝕產(chǎn)物進行了觀察和分析。結果表明:主要腐蝕產(chǎn)物相同,均為Fe+3O(OH)、FeO(OH)及Fe3O4,但腐蝕產(chǎn)物的致密程度和銹層厚度明顯不同,這主要是由于合金元素含量不同導致的。
鹽霧干濕交替腐蝕試驗 Q345鋼 貝氏體耐候鋼 銹層
金屬腐蝕現(xiàn)象遍及國民經(jīng)濟和國防建設各個領域,危害十分嚴重,給國民經(jīng)濟帶來了巨大損失。據(jù)統(tǒng)計,材料因大氣腐蝕所造成的經(jīng)濟損失約占總腐蝕損失的50%。因此,國內(nèi)外學者在提高材料的抗大氣腐蝕性能方面進行了廣泛深入的研究,并且開發(fā)出了一系列具有良好的抗大氣腐蝕性能耐候鋼。美國及日本已開發(fā)出諸如Croten A、Croten B等一系列耐候鋼。近年來,對于耐候鋼的研究主要涉及在發(fā)展銹層穩(wěn)定化技術、開發(fā)新型經(jīng)濟耐候鋼種、研究合金元素對耐候性能影響的協(xié)同作用、腐蝕產(chǎn)物的結構、轉化及其保護機理等諸方面。對Q345鋼和貝氏體耐候鋼的腐蝕產(chǎn)物進行了分析,結果表明貝氏體耐候鋼相對于碳鋼來說具有良好的耐大氣腐蝕性能,主要原因是在大氣中貝氏體耐候鋼表面形成了穩(wěn)定致密的保護性銹層,阻礙了腐蝕介質(zhì)的進入。
試驗材料為Q345鋼和兩種不同成分的貝氏體鋼(為便于區(qū)分兩種貝氏體鋼分別用1#鋼和2#鋼表示),其成分如表1所示:
實驗設備為DCTC1200P鹽霧腐蝕試驗箱,試驗參數(shù)參照GB10125-1997標準設定。試驗過程采用循環(huán)噴霧,每周期24 h,其中,鹽霧噴霧8 h,在60 ℃ 下干燥16 h;實驗24周期。試驗結束后,利用荷蘭panalytical B.V公司生產(chǎn)的TW3040/60型X,pert pro MPD衍射儀分析試樣表面的腐蝕產(chǎn)物,采用日本島津公司的 SSX-550型掃描電鏡對經(jīng)過鹽霧加速循環(huán)腐蝕不同時間的試樣分別進行銹層表面形貌和銹層斷面形貌的觀察,以研究銹層的變化規(guī)律。

表1 實驗鋼的化學成分(mass%)
對腐蝕8天后試樣的腐蝕產(chǎn)物進行XRD分析。如圖1所示,三種鋼在NaCl溶液中腐蝕后的主要腐蝕產(chǎn)物相同,均為Fe+3O(OH)(α-FeO(OH)),F(xiàn)eO(OH)(γ-FeO(OH)和β-FeO(OH))和Fe3O4,由于溶液中鹽含量較高,試樣表面附著了大量的NaCl。

圖1 實驗鋼腐蝕8周期外銹層XRD圖譜
利用掃描電鏡觀察了三種鋼腐蝕8周期、16周期和24周期后的表面產(chǎn)物,見圖2。可以明顯地看出,腐蝕初期(8周期)的三種鋼的晶體形貌不同,Q345鋼和1#鋼腐蝕產(chǎn)物形貌為針狀枝晶的β-FeO(OH),它們交叉排列表面空隙不僅數(shù)量多,而且尺寸大,非常疏松,在這種情況下,表面銹層對基體的保護作用就很小,因為腐蝕性離子和氧氣很容易穿透銹層而到達基體與其反應,生成的反應物也能快速到達溶液而溶解,促進腐蝕反應的進一步進行;2#鋼晶體形貌呈蜂窩狀和片狀,依形貌判斷應為細小的γ-FeO(OH),各個晶體團本體之間結合緊密,鋼的銹層相對較致密,雖然其上也有空洞,但較稀少,相應地,它的保護作用就較強。而且2#鋼的腐蝕產(chǎn)物晶體尺寸明顯小于Q345鋼和1#鋼的腐蝕產(chǎn)物晶體尺寸。
在腐蝕中期(16周期),Q345鋼和1#鋼的針狀腐蝕產(chǎn)物逐漸長大,在一次針上長出許多二次支針,二次支針慢慢長大,其側面又會長出三次支針(圖2b、2e) ,如此越來越多的支針逐漸長大,相互接觸、堆積,漸漸把表面覆蓋起來(圖2b、2e) ,像一個個直立的、緊排列的柱狀層。但從圖2可以看出,腐蝕16周期時1#鋼表面銹層的致密度明顯高于Q345鋼。從腐蝕產(chǎn)物的形貌看,Q345鋼的腐蝕產(chǎn)物為細長針狀,應為β-FeO(OH),而1#鋼的腐蝕產(chǎn)物比Q345鋼的腐蝕產(chǎn)物短小且稍粗,應該正處于β-FeO(OH)向γ-FeO(OH)轉化過程中。2#鋼腐蝕產(chǎn)物一部分為表面上帶晶須的棉花球樣結構,這種類型的相被鑒定為α-FeO(OH),大部分為γ-FeO(OH),同時存在少量的β-FeO(OH)。
在腐蝕后期(24周期),腐蝕產(chǎn)物的表面形貌與腐蝕中期相比變化較大,Q345鋼的腐蝕產(chǎn)物為蜂窩狀小塊多孔的γ-FeO(OH)和細長針狀的β-FeO(OH),γ-FeO(OH)的數(shù)量多于β-FeO(OH)說明由腐蝕中期到腐蝕后期發(fā)生了β-FeO(OH)向γ- FeO(OH)的轉變;1#鋼的腐蝕產(chǎn)物以γ-FeO(OH)居多,同時有少量的β-FeO(OH)和α-FeO(OH);2#鋼腐蝕產(chǎn)物全部為細小的α-FeO(OH),且每個晶體之間結合緊密,像一張致密的薄膜覆蓋在鋼的基體表面,這層致密的銹層能對鋼的基體起到有效的保護作用。

圖2 鹽霧腐蝕不同時間后實驗鋼腐蝕產(chǎn)物表面形貌
圖3是實驗鋼經(jīng)過5周期鹽霧腐蝕后的銹層斷面SEM像。Q345鋼的銹層厚度大約為190μm左右,銹層不分層,基體與銹層界面出現(xiàn)局部的腐蝕坑,銹層與基體結合力小,黏附力差,產(chǎn)生了很大的裂紋,在磨樣過程中易剝落;1#鋼的銹層厚度大約為120μm左右,銹層厚度比Q345薄,但銹層較疏松,有明顯的孔洞。1#鋼與Q345鋼銹層的不同點是,1#鋼外銹層部位有一層堅硬的保護殼,可以阻礙腐蝕介質(zhì)的侵入,保護基體免受進一步腐蝕,鋼基體與銹層界面最為平整不出現(xiàn)局部腐蝕坑;2#鋼的銹層最薄僅為85μm左右,基體與銹層界面有局部腐蝕的特征。在2#鋼基體銹層結合處與外銹層位置均出現(xiàn)一層連續(xù)的白亮堅硬的保護殼,分析認為這種白亮層為磷酸鹽保護層,由于基體與銹層結合處的保護殼厚度可達到10μm左右,且組織致密,它與外銹層處的保護殼聯(lián)合作用對基體有很好的保護作用,有效地阻止了腐蝕介質(zhì)(O2和氯離子等)向基體的滲透,起到良好的物理阻擋效果,降低了鋼的腐蝕速率,使2#鋼在鹽霧腐蝕過程中表現(xiàn)出良好的抗大氣腐蝕性。2#鋼的銹層斷面進行面掃描后未發(fā)現(xiàn)Cu、P和Ni等合金元素富集現(xiàn)象,這說明,合金元素的擴散需要一個漫長的過程(一般室外大氣暴露試驗至少為3年)。

圖3 實驗鋼5周期鹽霧腐蝕后的斷面形貌像 (a)-Q345鋼, (b)-1#鋼, (c) -2#鋼.
(1)實驗鋼鐵銹均由Fe+3O(OH),F(xiàn)eO(OH)和Fe3O4組成。
(2)表面形貌觀察表明三種鋼腐蝕產(chǎn)物中均存在α-FeO(OH),β-FeO(OH)和γ-FeO(OH),但是銹層致密程度不同。
(3)三種鋼銹層截面觀察發(fā)現(xiàn)銹層厚度明顯不同,貝氏體耐候鋼內(nèi)合金元素的存在有利于穩(wěn)定銹層的形成,提高鋼的耐蝕性能。
[1]曹楚南.中國材料的自然環(huán)境腐蝕.北京:化學工業(yè)出版社,2005.
[2]楊景紅,劉青友等.耐侯鋼及其腐蝕產(chǎn)物的研究概況.中國腐蝕與防護學報2007.27(6).
[2]賈書君,劉清友.磷對低碳鋼耐大氣腐蝕性能的影響.中國腐蝕與防護學報,2007.27(3).
[3]Bijayani Panda, R. Balasubramaniam, Gopal Dwivedi. On the corrosion behaviour of novel high carbon rail steels in simulated cyclic wet–dry salt fog conditions. Corrosion Science, 2008(50).
[4]Yuantai Ma, Ying Li Fuhui Wang.Corrosion of low carbon steel in atmospheric environments of different chloride content. Corrosion Science 2009,51.
[5]田妮.09CuPTiRE 鋼耐候性能及耐候機理研究.沈陽:東北大學,2003.
齊婷婷)