中藥沉香品質(zhì)評價(jià)研究進(jìn)展

陳宏降 ，陳懷瓊 ，張 爭 ，魏建和 ，

1.中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院藥用植物研究所海南分所，海南省南藥資源保護(hù)與開發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，海南萬寧 571533；2.中國醫(yī)學(xué)科學(xué)院北京協(xié)和醫(yī)學(xué)院藥用植物研究所，北京 100193

沉香為瑞香科沉香屬植物沉香（aquilaria agallocha Roxb.）和白木香[aquilaria sinensis（Lour.） Gilg.]含樹脂的木材，其中，前者習(xí)稱“進(jìn)口沉香”，主產(chǎn)于印度和馬來西亞等地；后者習(xí)稱“國產(chǎn)沉香”，主產(chǎn)于我國海南、廣東、廣西等地。國產(chǎn)沉香與進(jìn)口沉香功效基本一致，都具有行氣止痛、溫中止嘔、納氣平喘的功效，臨床上主要用于胸腹脹悶疼痛，胃寒嘔吐呃逆，腎虛氣逆喘急[1]。除藥用外，沉香還是名貴的天然香料。沉香市場需求量大，貨源緊缺，缺乏有效質(zhì)量控制方法是導(dǎo)致近年來沉香價(jià)格迅速上漲的同時(shí)出現(xiàn)大量偽劣產(chǎn)品的主要原因之一[2-4]。因此，本文對沉香品質(zhì)評價(jià)方面研究進(jìn)行綜述，為其品質(zhì)評價(jià)體系的建立提供依據(jù)。

1 鑒別

1.1 性狀及顯微鑒別

正品沉香一般以色黑、質(zhì)堅(jiān)硬、油性足、香氣濃而持久、能沉水者為佳[1]。陳代賢等[4]對國內(nèi)藥材市場出售及醫(yī)療單位使用的30批沉香進(jìn)行檢查，結(jié)果從外觀性狀看大多數(shù)批次不合格，鑒別項(xiàng)24批不合格，醇溶性浸出物5批不合格。表明目前國內(nèi)市場上沉香藥材質(zhì)量混亂，以假亂真現(xiàn)象較為嚴(yán)重。沉香的偽劣商品主要來源于未結(jié)香的白木香或類似商品經(jīng)染色、浸油等處理[2-6]。偽品與正品的主要區(qū)別點(diǎn)在于：是否具有黑褐色或棕黑色的樹脂；是否有特異香氣；燃燒時(shí)是否具有強(qiáng)烈香氣及黑色油狀滲出；木射線和導(dǎo)管中是否含棕色樹脂狀物質(zhì)；是否具有木間韌皮部和草酸鈣柱晶等[1]。常見偽品來源及鑒別要點(diǎn)，見表1。

1.2 薄層鑒別

薄層鑒別具有較強(qiáng)的專屬性，能夠?qū)Τ料慵捌涑Ｒ妭纹愤M(jìn)行有效鑒別。2010年版《中國藥典》以三氯甲烷-乙醚（10∶1）為展開劑，采用對照藥材對沉香進(jìn)行薄層鑒別。關(guān)斌[7]采用苯-丙酮（9∶1）作為展開劑，經(jīng)香草醛-硫酸乙醇顯色后，正品國產(chǎn)沉香和進(jìn)口沉香薄層色譜中在相同位置均具有一個(gè)明顯的持久不褪的桃紅色斑點(diǎn)，而常見偽品沒有此斑點(diǎn)。

1.3 其他鑒別

李鳳琴等[8]采用一階導(dǎo)數(shù)光譜法鑒別國產(chǎn)沉香、進(jìn)口沉香和非習(xí)用進(jìn)口沉香，發(fā)現(xiàn)三者紫外吸收光譜的一階導(dǎo)數(shù)光譜有明顯區(qū)別；楊小平等[9]應(yīng)用熱重法和微分熱重法研究沉香，結(jié)果不含或含少量樹脂的沉香微分熱重曲線為單峰，含量越少，峰越陡，隨著樹脂含量的增加，而形成肩峰至雙峰，且后峰頂溫度向高溫偏移，表明熱重法和微分熱重法可用于沉香的品質(zhì)評價(jià)研究。

2 組分評價(jià)

迄今研究表明，與沉香品質(zhì)相關(guān)的化學(xué)成分主要為：倍半萜和芳香族類成分組成的揮發(fā)油和2-苯乙基色酮[3]。

2.1 揮發(fā)油評價(jià)

沉香揮發(fā)油具有抑菌和鎮(zhèn)靜等方面活性[10]。目前多采用水蒸氣蒸餾或有機(jī)溶劑法提取沉香揮發(fā)油，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）分析其化學(xué)成分相對含量。不同來源、不同產(chǎn)地沉香揮發(fā)油化學(xué)成分均存在較大差異，但多以倍半萜和芳香族化合物為主，僅含少量脂肪酸類成分。健康的白木香木材、葉、花和果實(shí)的揮發(fā)油則以脂肪酸類成分為主。見表2。

沉香螺旋醇等倍半萜類成分為沉香揮發(fā)油中主要成分，且具有鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜等方面活性[11]，但迄今仍沒有測定沉香中倍半萜類成分含量方面的報(bào)道；沉香揮發(fā)油中芳香族類化合物主要為芐基丙酮，具有鎮(zhèn)咳祛痰、平喘作用，王凌等[12]首次采用氣相色譜法建立了沉香中芐基丙酮的含量測定方法，并對10批進(jìn)口沉香進(jìn)行分析，結(jié)果含量差異較大（0.07～0.78 mg/g），且芐基丙酮含量與醇溶性浸出物含量不成正比關(guān)系，表明僅以醇溶性浸出物可能難以準(zhǔn)確評價(jià)沉香質(zhì)量優(yōu)劣。

表1 沉香常見偽品來源、性狀及顯微特征

表2 沉香揮發(fā)油的評價(jià)

2.2 色酮類物質(zhì)評價(jià)

沉香的另一類活性成分為2-（2-苯乙基）色酮類化合物，具有不同程度的抗過敏和神經(jīng)保護(hù)等方面的活性[3,24]，該類成分具有較好的專屬性。除沉香外，迄今僅從禾本科白茅（imperata cylindrica）[24]，白羊草（bothriochloa ischaemum）[25]和葫蘆科甜瓜（cucumis melo L.var.reticulatus）[26]中分離得到該類化合物，是沉香質(zhì)量評價(jià)的重要指標(biāo)性成分。

戚樹源等[27]采用 HPLC法建立6，7-二甲基-2-（2-苯乙基）色酮和6-甲氧基-2-[2-(4′-甲氧基)苯乙基]色酮兩種色酮類成分的含量測定方法，并對健康白木香（15年生）感染黃綠墨耳菌（menanotus flavovirens）后，不同時(shí)期的樣品進(jìn)行分析，結(jié)果從第3個(gè)月起開始形成色酮類化合物，并隨時(shí)間的增加色酮類化合物含量也不斷增加。

何夢玲等[28-29]采用HPLC和LC-MS法建立了4種2-（2-苯乙基）色酮類成分的含量測定方法，即6,7-二甲氧基-2-[2-（4′-甲氧基苯）乙基]色酮、6,7-二甲氧基-2-（2-苯乙基）色酮、6-甲氧基-2-[2-（3′-甲氧基苯）乙基]色酮和 6-甲氧基-2-（2-苯乙基）色酮，并對黃綠墨耳菌提取液誘導(dǎo)的白木香根懸浮培養(yǎng)細(xì)胞中2-（2-苯乙基）色酮化合物含量進(jìn)行分析，結(jié)果表明黃綠墨耳菌能誘導(dǎo)白木香根懸浮培養(yǎng)細(xì)胞中2-（2-苯乙基）色酮的產(chǎn)生，細(xì)胞中總色酮含量達(dá)0.1 mg/g；陳亞等[30]建立 HPLC測定沉香藥材中 6-羥基-2-[2-（4′-甲氧基苯乙基）]色酮（A）和 6-羥基-2-（2-苯乙基）色酮（B）含量的方法，并對3批樣品進(jìn)行分析，結(jié)果色酮A含量為0.268～0.621 mg/g，色酮 B 含量為 1.010～1.486 mg/g。

3 結(jié)論

目前對于沉香品質(zhì)評價(jià)方面的研究較為分散，且缺乏系統(tǒng)性。楊峻山[3]對沉香化學(xué)成分、藥理活性等方面的研究進(jìn)行了綜述，但基本未涉及其品質(zhì)評價(jià)方面。本文對沉香品質(zhì)評價(jià)方面研究的綜述，有助于為沉香品質(zhì)評價(jià)體系的建立提供參考。

2010年版《中國藥典》僅通過性狀、顯微、薄層鑒別和醇溶性浸出物進(jìn)行沉香質(zhì)量控制，缺少含量測定項(xiàng)，故其有待于進(jìn)一步提高和改善。目前對于沉香品質(zhì)評價(jià)方面的研究也多集中在性狀顯微鑒別和揮發(fā)油化學(xué)成分的GC-MS分析方面，而對于倍半萜和2-苯乙基色酮等具體組分含量分析方面的研究較少。另外，藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究嚴(yán)重不足，導(dǎo)致質(zhì)量控制指標(biāo)性成分的選擇缺乏科學(xué)依據(jù)，至今仍沒有較為公認(rèn)的、能反應(yīng)沉香質(zhì)量的指標(biāo)性成分及標(biāo)準(zhǔn)。建立科學(xué)、合理的品質(zhì)評價(jià)體系對于控制沉香藥材質(zhì)量，保證臨床療效及闡明沉香作用機(jī)制等方面有著極其重要的意義。在今后的研究工作中，應(yīng)在藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究的基礎(chǔ)上，側(cè)重“一測多評”、指紋圖譜等質(zhì)量評價(jià)模式的研究。

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