配合物[Co(phendione)(SO4)(H2O)]·5H2O非等溫熱分解動力學

趙蔡斌，郭小華，孫嫵娟，張 妮

（1.陜西理工學院 化學與環境科學學院，陜西 漢中 723000;2.陜西漢江藥業股份有限公司，陜西 漢中 723001）

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配合物[Co(phendione)(SO4)(H2O)]·5H2O非等溫熱分解動力學

趙蔡斌1，郭小華1，孫嫵娟1，張 妮2

（1.陜西理工學院 化學與環境科學學院，陜西 漢中 723000;2.陜西漢江藥業股份有限公司，陜西 漢中 723001）

以熱重-差熱法(TG-DTG)為手段，研究配合物[Co(phendione)(SO4)(H2O)]·5H2O非等溫熱分解過程動力學。結果表明，標題配合物第一階段熱分解為相界控制反應(三維)機理，表觀活化能為59.85 kJ·mol-1，指前因子ln A為16.36，反應速率方程為dα/d t=Ae-E（1-α）2/3。第四階段熱分解過程為成核和生長機理，表觀活化能為203.11 kJ·mol-1，指前因子ln A為27.46，反應速率方程為dα/d t=0.25Ae-E（1-α）/[-ln(1-α)]-3。

[Co（phendione）（SO4）（H2O）]·5H2O；非等溫熱分解；指前因子；表觀活化能

Abstract:The kinetics of the title complex[Co（phendione）（SO4）（H2O）]·5H2O was studied under the nonisothermal condition by TG and DTG techniques.The results showed that the thermal decomposition reaction mechanism of the complex in the first stage was phase boundary reaction （three dimensional）,apparent activation energy and pre-exponential factor are 59.85kJ·mol-1and 16.36,respectively.The kinetic equations may be expressed as dα/d t=Ae-E（1-α）2/3.The thermal decomposition reactionmechanism of the complex in the forth stage is nucleation and growth,apparent activation energy and pre-exponential factor are 203.11kJ·mol-1and 27.46,respectively.The kinetic equationsmay be expressed as dα/d t=0.25Ae-E（1-α）/[-ln(1-α)]-3.

Key words:[Co（phendione）（SO4）（H2O）]·5H2O;non-isothermal decomposition;pre-exponential factor;apparent activation energy

過渡金屬鐵、鈷、鎳、銅、鋅都是人體所必須的微量元素，他們在有機體代謝中有著重要的生物活性[1]。由于這類原子有未充滿的3d軌道，可作為電子受體與含N，S，O等原子的分子形成結構新穎、性質獨特的配合物，因此，引了諸多研究者的興趣。1，10-鄰菲羅啉-5，6-二酮及其衍生物作為稠雜環共軛配體，具有良好的配位特性，又是重要的有機合成反應中間體。由該化合物的衍生物與金屬離子形成的配合物可以用于抗腫瘤藥物、DNA探針、非線性光學材料、超等許多領域，已引起了有關研究人員的高度重視[2]。熱重分析（TG）是在程序控制溫度下測量物質質量隨溫度變化情況的技術，它可以直接準確地測定樣品在受熱過程中重量的變化，因而已成為研究各種無機、有機和高分子材料的熱穩定性和熱降解過程的重要實驗手段[3]。……