綠絨蒿屬植物化學(xué)成分及藥理活性研究進展

吳海峰,丁立生,王 環(huán),張曉峰＊

1中國科學(xué)院西北高原生物研究所,西寧 810008;2中國科學(xué)院成都生物研究所,成都 610041

綠絨蒿屬植物化學(xué)成分及藥理活性研究進展

吳海峰1,2,丁立生2,王 環(huán)1,張曉峰1＊1

1中國科學(xué)院西北高原生物研究所,西寧 810008;2中國科學(xué)院成都生物研究所,成都 610041

綠絨蒿屬植物主要化學(xué)成分有生物堿、黃酮和揮發(fā)油等,本文綜述了近幾十年來綠絨蒿屬植物化學(xué)成分和藥理活性的研究進展,為今后對該屬植物進一步的研究提供參考。

綠絨蒿;生物堿;黃酮;揮發(fā)油;藥理活性

Abstract:The phytochemical and phar macological studies on medicinal plants ofMeconopsisgenus have been reviewed in this article.

Key words:Meconopsis;alkaloids;flavonoids;essential oil;phar macology

綠絨蒿屬 (MeconopsisVig.)是罌粟科 (Papaveraceae)的第二大屬,為一年或多年生草本植物,全世界共 49種,除 1種產(chǎn)西歐,其余 48種分布于東亞的青藏高原及周邊地區(qū)。該屬植物在我國有 38種,大部分集中分布于四川西南部、云南東北部和西北部、西藏東南、青海東南部、甘肅西部等地區(qū),青藏高原上有 32種,其中屬特有種 7種,是本屬植物的分布中心[1-3]。

本屬植物一般生長在海拔 3000～5500 m的高寒地帶,是具有較高經(jīng)濟價值的高山植物,以其花大、色澤艷麗、姿態(tài)優(yōu)美而著稱,具有很高的觀賞性,已成為享譽海內(nèi)外的珍稀高山花卉。本屬植物雖然不做中藥材使用,而在傳統(tǒng)藏醫(yī)藥中卻有著悠久的應(yīng)用歷史。傳統(tǒng)藏醫(yī)古籍《月王藥診》、《四部醫(yī)典 》、《晶珠本草 》就有關(guān)于“歐貝 ”、“刺兒恩 ”、“木瓊”、“阿夏擇哦”等多種綠絨蒿藥用方法的記載。常用的綠絨蒿藥用植物有 17種[3-5](表 1),據(jù)《藏藥志 》記載:“歐貝 ”全草入藥,性涼,味甘、澀,具清熱解毒、止痛功效,用于治療肺炎、肝肺熱癥,而以花入藥解熱效果好,并能治血熱和血旺;“刺兒恩”全草入藥,性微寒、味苦,功擅接骨、活血化瘀,用于治療頭傷、跌打損傷、胸背疼痛等[6]。

目前,國內(nèi)外關(guān)于該屬植物化學(xué)成分和藥理活性的研究不是很多,主要成分有生物堿、黃酮和揮發(fā)油等?，F(xiàn)將該屬化學(xué)成分和藥理活性的研究做一簡要概述。

1 化學(xué)成分

該屬植物已報道的成分主要為生物堿、黃酮和揮發(fā)油,其它尚有甾體、三萜、苯丙素等。

1.1 生物堿 (alkaloids)

本屬植物多含有生物堿,國內(nèi)外學(xué)者已經(jīng)從綠絨蒿屬植物中分離得到多種生物堿,主要為異喹啉類生物堿,分屬于 10種類型 (表 2,圖 1),以叔胺堿最多,季胺、仲胺堿次之。從上個世紀(jì)五十年代起,Slavík等[7-11]對多種綠絨蒿進行了深入細致的研究,分別從M.aculeata、M.betonicifolia、M.latifolia、M.dhwojii、M.cam brica、M.rudis、M.horridula、M.sinuata、M.robusta、M.paniculata、M.napaulensis、M.robusta中分離得到麗春花定堿 (rhoeadine,1)、異麗春花定堿 (isorhoeadine,2)、罌粟紅堿 A(papaverrubine A,3)、罌粟紅堿 C(papaverrubine C,4)、罌粟紅堿 D(papaverrubine D,5)、罌粟紅堿 E(papaverrubine E,6)、黃 連 堿 (coptisine,7)、刻 葉 子 堇 明 堿(corysamine,9)、小檗堿 (berberine,11)、掌葉防己堿(palmatine,13)、威爾士綠絨蒿定堿 ((-)-mecambridine,14)、甲氧基威爾士綠絨蒿定堿 ((-)-O-methylmecambridine,15)、(-)-N-methylmecambridinium(16)、((-)-amurensinine,18)、羥甲基黑水罌粟堿甲醚 (amurensinine methohydroxide,21)、淡黃巴豆亭堿 ((-)-flavinantine,22)、木蘭花堿 ((+)-magnoflorine,26)、紫菫塊莖堿 ((+)-corytuberine,27)、美繞靈 ((+)-mecambroline,28)、roemeroline(29)、和連堿 ((+)-roemerine,30)、(-)-mecambrine(31)、原鴉片堿 (protopine,36)、隱品堿 (cryptopine,37)、別隱品堿 (allocryptopine,38)、6-methoxy-2-methyl-1,2,3, 4-tetrahydrO-β-carboline (41)。 Hemingway等[12,13]從歐洲M.cam brica中分離得到 magnoflorine、mecambrine、mecambridine、flavinantine、 (-)-amurine(24)、(-)-N-methylcrotonosine(32)、前蓮堿((-)-pronuciferine,33)、glaziovine(34)、血 根 堿(sanguinarine,39)。Allais等[14]從M.villosa中分得一個新的生物堿 himalayamine(42)。國內(nèi)學(xué)者對綠絨蒿的研究始于 20世紀(jì) 80年代。劉松渝等[15]研究了四川紅花綠絨蒿,從中分離得到三個生物堿mecambridine、O-methylmecambridine和 alborine(10)。王明安等[16,17]從五脈綠絨蒿中分離得到mecambridine和 1個新生物堿:脈奎寧 (mequinine,12)。王恒山等[18,19]研究了五脈綠絨蒿和美麗綠絨蒿M.speciosa的化學(xué)成分,從中分離得到 amurine、O-methylflavinantine和 (-)-reframoline(17)。高黎明等[20]從全緣葉綠絨蒿中分離得到 protopine。謝泓妍等[21]從云南總狀綠絨蒿中分離得到兩個新的生物堿,N-氧化黑水罌粟堿甲醚 A(N-oxide amurensinine A,19)和N-氧化黑水罌粟堿甲醚 B(N-oxide amurensinine B,20)。尚小雅等[22,23]等從青海五脈綠絨蒿中分離得到去甲血根堿 (norsanguinarine,40)、甲氧基淡黃巴豆亭堿 (O-methylflavinantine,23)和新生物堿:五脈綠絨蒿堿 (meconoquintupline,25)。李啟發(fā)等[24]從多刺綠絨蒿中分離得到 3個生物堿,protopine、華紫菫堿 (cheilanthifoline,8)和新生物堿:(+)-Des-N-methylcryprochine(35)。我們[25]從五脈綠絨蒿中分離得到馬齒莧酰胺 E(oleracein E,43)、O-methylflavinantine、amurine。最 近 ,我們[42,43]從青海多刺綠絨蒿中分離得到 protopine、(– )-reframoline、(– )-amurensinine和新生物堿 :8,9-dihydroprooxocryptochine(44)以及從青海全緣葉綠絨蒿分得 protopine和 oleracein E。

表2 綠絨蒿屬生物堿Table 2 Alkaloids ofMeconopsisspecies

圖1 綠絨蒿屬生物堿結(jié)構(gòu) 1～43Fig.1 Structure of alkaloids ofMeconopsisspecies

1.2 黃酮 (flavanoids)

目前,從綠絨蒿植物中已分離得到的黃酮成分主要為黃酮醇、黃酮醇苷和花青素類。已報道[15,28-30]的有異鼠李素 (isorhamnetin,45)、草棉素(herbacetin,46)、槲皮素 (quercetin,47)、槲皮素 3-O-β-D-葡 萄 糖 甙 (quercetin 3-O-β-D-glucopyranoside,48)、槲皮素 3-O-β-D-半乳糖苷 (quercetin 3-O-β-D-galacopyranoside,49)、槲皮素 -3-O-[β-D-半乳糖(1→ 6)]-β-D-葡萄糖苷 (quercetin 3-O-[β-D-galactopyranosyl-(1→ 6)]-β-D-glucopyranoside,53)、異鼠李黃素 3-O-[β-D-半 乳 糖 -(1 → 6)]-β-D-葡 萄 糖 苷(isorhamnetin 3-O-[β-D-galactopyranosyl-(1→ 6)]-β-D-glucopyranoside,54)、山奈酚 3-O-[β-D-葡萄糖(1→2)]-β-D-葡萄糖苷 (kaempferol 3-O-[β-D-glucopyranosyl-(1β2)]-β-D-glucopyranoside],55)、異鼠李黃素 3-O-[β-D-半乳糖 -(1 → 6)]-β-D-葡萄糖苷(isorhamnetin 3-O-[β-D-glucopyranosyl-(1 → 6)]-β-D-galactoside,56)、北美圣草素 (eriodictyol,57)、雙氫槲皮素 (dihydroquercetin,58)、柯伊利素 (chrysoeriol,59)、木犀草素 (luteolin,60)、洋芹素 (apigenin,61)、小麥黃素 (tricin,62)、華中冬青黃酮 (huazhongilexone,63)、大風(fēng)子素 (hydnocarpin,64)。日本學(xué)者[26,27]研究了藍色花朵綠絨蒿的花青素成分,從M.horridula、M.grandis、M.betonicifolia中分離得到兩個新化合物 cyanidin 3-O-(6-O-malonyl-β-sambubioside)-7-O-β-D-glucopyranoside(69)和 3-O-(2-O-β-D-xylopyranosyl)-β-D-glucopyranosyl-7-O-β-D-glucopyranosylcyanidin(70),以及 kaempferol 3-O-(6-O-β-D-glucopyranosyl)-β-D-galactopyranoside(52)、山柰酚 3-龍膽二糖甙 (kaempferol-3-gentiobioside,50)和kaempferol 3-xylosylgentiobioside(51)。尚小雅等[31]從五脈綠絨蒿中分離得到 4個新的黃酮醇苷,quercetin 3-O-[2′′′-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl-(1→ 6)-β-D-glucopyranoside](65)、quercetin 3-O-[2′′′,6′′′-O-diacetyl-β-D-glucopyranosyl-(1 → 6)-β-D-glucopyranoside](66)、isorhamnetin 3-O-[2′′′-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl-(1 → 6)-β-D-glucopyranoside](67)、quercetin3-O-[2′′′-O-acetyl-α-L-glucopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside](68)。

1.3 揮發(fā)油 (essential oil)

陳行烈等[32]對全緣葉綠絨蒿揮發(fā)油的化學(xué)成分進行了分析,分離鑒定了 32個化合物。潘宣[33]的研究表明紅花綠絨蒿揮發(fā)油成分主要為酯類成分。袁常春等[34]分析了四川紅花綠絨蒿M.punicea和云南長果綠絨蒿M.delavayi揮發(fā)油成分,發(fā)現(xiàn)前者主要為 hexadecanoic acid、1,2-d imethyl naphthalene、1,4-dimethyl naphthalene、1,3-dimethyl-5-ethyl naphthalene和 3-methyl biphenyl,后者則為 hexadecanoic acid、1,2-dimethyl naphthalene、1,3-dimethyl-5-ethyl naphthalene、tetradecane和 hexyl cinnamaldehyde。吳海峰等,35采用 GC-MS分析了青海全緣葉綠絨蒿、五脈綠絨蒿和多刺綠絨蒿揮發(fā)油的成分,結(jié)果表明 3種綠絨蒿揮發(fā)油化學(xué)成分存在一定程度的差異,但其主要成分都是脂肪酸類。官艷麗等[36]對西藏全緣葉綠絨蒿花的精油成分進行了分析,共分離鑒定了 55種化合物,其含量占精油總量的 92%,主要為蠶醛、2-十七酮、亞油酸甲酯和金合歡醇等。

1.4 其它

從綠絨蒿屬植物中還分離得到的成分有甾體類(steroids)的 β-谷甾醇(β-sitosterol,71)、豆甾醇(stigmasterol,72)和胡蘿卜苷 (daucosterol,73)。三萜類的 (triterpenoids)的 21α-羥基熊果酸 (21α-hydroxy ursolic acid,74)、β-香樹精(β-amyrin,75)、熊果酸 (ursolic acid,76)。苯丙素類 (phenylpropanoids)的桂皮酸 (cinnamic acid,77)、咖啡酸 (caffeic acid,78)、對羥基肉桂酸 (p-hydroxycinnamic acid,79)。此外還有原兒茶酸 (protocatechuic acid,80)、香莢蘭酸 (coumaric acid,81)、2-(3,4-二羥苯基 )-乙醇 -β-D-吡喃葡萄糖苷 (2-(3,4-dihydroxyphenyl)-ethyl-O-β-D-glucopyranoside,82)、對羥基苯甲酸 β-D-吡喃葡萄糖酯 (p-hydroxybenzoyl-β-D-glucopyranoside,83)、肉桂酸 4-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (4-O-β-D-glucopyranosyl-(Z)-p-coumaric acid,84)、5,7-二羥基色原酮 (5,7-dihydroxy-4H-4-chromenone,85)、2-羥基乙?；秽?(2-hydroxyacetylfuran,86)、5,5′-雙甲氧基呋喃醛 (5,5′-bis(oxymethyl)-furanaldehyde,87)、肉豆蔻 2,3-二羥基丙酯(2,3-hydroxypropylmyristate,88)[15,16,18,20,25,30,37,38]。

2 藥理活性

關(guān)于綠絨蒿植物藥理活性方面的研究很少。郭世民等[39]的研究發(fā)現(xiàn),總狀綠絨蒿的乙醇提取物具有顯著的止瀉作用和較強的止痛作用。丁莉等[40]研究了五脈綠絨蒿劑對小白鼠實驗性肝損傷的保護作用,發(fā)現(xiàn)五脈綠絨蒿劑能降低模型小鼠 ALT、AST活性,并能提高醋氨酚中毒的小鼠生存率。郭玫等[41]對五脈綠絨蒿不同溶劑提取物的鎮(zhèn)痛作用進行了研究。此外,研究表明 mecambridine有抗組胺和抗炎癥的作用[12]。

3 小結(jié)與展望

綠絨蒿屬許多植物具有悠久的民間藥用歷史,國內(nèi)外學(xué)者僅對該屬少數(shù)植物進行了化學(xué)方面的研究,藥理方面的報道還很少,因此有必要加強該屬植物化學(xué)成分和藥理活性方面的研究,為合理開發(fā)這一寶貴的藏藥資源提供參考。

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Advances in the Research of Phytoche mistry and Pharmacology of MeconopsisVig.

WU Hai-feng1,2,D INGLi-sheng2,WANG Huan1,ZHANG Xiao-feng1＊

1Northwest Institute of Plateau B iology,Chinese Academy of Sciences,Xining 810008,China;2Chengdu Institute of B iology,Chinese Academy of Sciences,Chengdu 610041,China

R286

A

1001-6880(2011)01-0163-06

2009-08-11 接受日期:2009-09-24

國家自然科學(xué)基金(30450005);中國科學(xué)院院-西藏自治區(qū)科技合作項目(YZ-06-01)

＊通訊作者 E-mail:wwwtony505@yahoo.com.cn