999精品在线视频,手机成人午夜在线视频,久久不卡国产精品无码,中日无码在线观看,成人av手机在线观看,日韩精品亚洲一区中文字幕,亚洲av无码人妻,四虎国产在线观看 ?

不溶性含鉀巖石制備鉀肥研究現狀與評述

2011-10-18 08:57:04顧漢念楊永瓊田元江
化工進展 2011年11期
關鍵詞:資源

顧漢念 ,王 寧 ,楊永瓊 ,田元江

(1中國科學院地球化學研究所地球深部物質與流體作用地球化學研究室,貴州 貴陽 550002;2中國科學院地球化學研究所環境地球化學國家重點實驗室,貴州 貴陽 550002;3中國科學院研究生院,北京 100049)

進展與述評

不溶性含鉀巖石制備鉀肥研究現狀與評述

顧漢念1,3,王 寧1,楊永瓊2,3,田元江1

(1中國科學院地球化學研究所地球深部物質與流體作用地球化學研究室,貴州 貴陽 550002;2中國科學院地球化學研究所環境地球化學國家重點實驗室,貴州 貴陽 550002;3中國科學院研究生院,北京 100049)

介紹了國內外主要含鉀資源的種類,指出我國含鉀資源綜合利用的研究現狀。綜述了近年來從不溶性含鉀巖石中提取鉀的主要工藝技術,評價了各種工藝的優點及不足之處。指出開發利用不溶性含鉀巖石的重要意義。

含鉀巖石;鉀肥;開發利用;制備方法

鉀是農作物生長需要的 3種基本營養元素之一,鉀離子是植物各組織中最豐富的無機陽離子[1-2]。鉀肥是農作物不可缺少的養料,它可促進作物的生長發育,增進作物的抗病、抗逆性能。我國是有近18億畝耕地農業大國,也是世界主要鉀肥消費國。據土壤普查資料,全國約70%的耕地缺鉀,其中45%的耕地嚴重缺鉀;區域上尤以南方缺鉀嚴重,如廣東省的水稻土壤有 95.3%缺鉀,旱地土壤94.6%缺鉀[3]。2007年我國農業施肥氮鉀比例為1∶0.16,與發達國家1∶0.42的基礎比例差距甚大[4-5]。

世界上大約93%的可溶性鉀鹽用于制造鉀肥[6],主要鉀肥有氯化鉀、硫酸鉀、硝酸鉀和磷酸二氫鉀等。長期以來我國鉀肥產量很低,鉀肥生產在很大程度上依賴于可溶性鉀資源;國內可溶性鉀資源相對短缺,且分布不均,國外鉀肥市場存在壟斷行為。因此,除高效利用可溶性鉀資源外,還應積極研究開發利用不溶性鉀資源。本文作者僅就近20年國內外不溶性鉀資源的開發利用研究情況進行評述。

1 鉀資源的種類與分布

1.1 鉀資源的種類

自然界可利用的鉀資源包括可溶性鉀資源和不溶性鉀資源兩類。庾莉萍[7]指出,按含鉀礦物的可溶性可將其分為可溶性鉀鹽礦物和不可溶性含鉀的鋁硅酸鹽礦物;馬鴻文等[5]則將鉀資源分為水溶性鉀鹽資源和非水溶性鉀礦資源兩大類。

可溶性鉀資源,或稱可溶性鉀鹽礦物、水溶性鉀鹽資源,是指自然界形成的各種含鉀氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、硼酸鹽等,主要礦物有鉀石鹽(KCl)、光鹵石、鉀鹽鎂礬、無水鉀鎂礬和雜鹵石等。可溶性鉀資源主要包括鹽湖鹵水、地下富鉀鹵水、固體鉀礦和海水鉀。

不溶性鉀資源,或稱非水溶性鉀礦資源[4-5]、不溶性鉀礦資源[7]、難溶性鉀礦資源[8],主要指富含鉀長石、霞石、白云母或水云母類黏土礦物的各類富鉀巖石[3]或含鉀巖石[1],如富鉀砂頁巖、富鉀正長巖、富鉀火山巖、富鉀板巖等。因此常用(不溶性)含鉀巖石、富鉀巖石、含鉀礦物、含鉀資源等代指不溶性鉀資源。

從礦物角度來講,常見的不溶性含鉀礦物(potassium-bearing mineral)主要有鉀長石、白榴石、黑云母、明礬石、海綠石、伊利石等(見表1)。主要含鉀巖石有含鉀頁巖、水云母黏土巖、鉀質火山巖與侵入巖等。

1.2 世界鉀資源的分布

全世界可溶性鉀資源儲量豐富,但分布極不均衡(見表2)[6]。據美國地質調查局統計資料[6],2010年世界鉀礦儲量85億噸(以K2O計,下同),基礎儲量180億噸,主要分布在北美、歐洲、中東、南美和亞洲的泰國、老撾[2]等國家和地區,其中加拿大、俄羅斯、白俄羅斯、德國四國探明儲量占世界總量的90%以上。

目前,世界鉀鹽來源主要依靠大型和超大型鉀鹽礦床和含鉀鹽湖生產供應。可溶性鉀鹽生產的鉀肥,產量高、品質優,具有明顯的市場優勢。19世紀早期,國外有關于從不溶性含鉀巖石中提取鉀的研究報道,自加拿大、俄羅斯等國的可溶性鉀礦得以開采后,國外少有從含鉀巖石中提鉀的相關研究報道。

表1 自然界常見不溶性含鉀礦物

表2 世界鉀資源儲量、基礎儲量與開采量(K2O)

1.3 我國鉀資源概況

鉀鹽是我國最為緊缺的兩種非金屬礦產之一,對外依存度高達70%左右[4]。我國已探明鉀資源儲量只占世界儲量的2%左右,且存在地理位置偏遠、品位低、開采難度大、開采成本高、共生組分多、固體鉀鹽礦質量差等缺點。除西南的云南、四川等地有少量可溶性鉀資源外,已探明鉀鹽主要集中在西北的青海柴達木盆地的察爾汗鹽湖和新疆塔里木盆地的羅布泊鹽湖。

雖然我國的可溶性鉀礦資源嚴重短缺,但不溶性鉀資源(含鉀巖石)卻十分豐富,品質優良,且分布廣泛。如南方的貴州地區含鉀巖石礦點就有近百個,有十余個礦點的儲量達到上千萬噸,僅銅仁礦帶的儲量就超過50億噸[9];湘西地區鉀巖礦點數十個,大型礦床2個,遠景資源量在20億噸以上[10]。

2 不溶性含鉀巖石開發利用現狀

國外鉀肥生產的主要原料以鉀石鹽用得最多,少數含鉀肥來自含鉀鹽湖鹵水。西方國家可溶性鉀鹽礦床資源豐富,利用不溶性鉀礦制造鉀肥的研究工作進行得相對較少。1914年,德國切斷了鉀鹽的對外出口,尋找新的礦源成為當時各國鉀鹽工業發展的當務之急。與此同時,大量的研究工作轉向了最常見的含鉀礦物鉀長石,希望能從這種富含K2O(9%~14%)的礦物中提取出鉀[11]。美國、法國、日本等國家曾把不溶性含鉀巖石中 K2O含量大于8%的鉀巖石作為潛在鉀肥資源。隨著俄羅斯、加拿大、美國等國家可溶性鉀礦資源的不斷發現與開采,利用鉀長石提鉀的相關研究隨之驟減。

我國對不溶性鉀礦資源的開發利用始于 20世紀50年代,國內學者圍繞研究和開發利用不溶性鉀礦,提出上百種制取鉀肥的方案和方法,概括起來可以分為火法和濕化學法兩大類。然而很多工藝過程涉及各類方法的組合與交叉,難以嚴格準確界定。本文根據含鉀巖石鉀的開發利用的基本工藝技術過程,將其分為三大類:一是將含鉀巖石磨碎后直接施用于農田;二是采用活化轉化法將含鉀巖石中的鉀轉化為可溶性或可交換態鉀,用于生產各類鉀復肥;三是采用化學方法提取含鉀巖石中的鉀,進而制備純度較高鉀鹽(肥)。

2.1 含鉀巖石直接用于農業

在開發鉀礦初期常采用直接法利用鉀資源,主要方法是將含鉀較高且具有一定活性的礦石經破碎、細磨后直接撒在農田中。

王德強等[12]研究了云母類礦物在自然條件下的釋鉀能力,二八面體云母類礦物的釋鉀能力為:伊利石(467.8 μg/g)>絹云母(237.8 μg/g)>白云母(79.8 μg/g),實驗證實了富含伊利石的土壤供鉀能力強。楊國峰等[13]對貴州息烽黑色含鉀頁巖進行了速效鉀和緩效鉀的測定,結果表明含鉀頁巖屬于供鉀高水平,可直接將含鉀頁巖破碎,加入農家肥中作為混合含鉀肥使用。

該法不經濕法或火法化學處理,直接應用于農業,處理過程低碳環保,在一定程度提高土壤供鉀潛力。 此外,含鉀巖石還可能含有多種農作物必需的微量元素,直接施用除向土壤提供鉀素外,還可向土壤補充微量元素,改良土壤結構,大量的黏土礦物還可以增強土壤對無機肥料的吸收作用。然而,該法對鉀資源的利用屬粗放型,對鉀的利用率較低,且難以做到定量施用。

2.2 含鉀巖石的活化與轉化

活化轉化法主要是通過一定條件改變含鉀巖石(礦物)的活性,使不可交換的鉀轉變為可交換態的鉀。其基本原理就是利用各種方法破壞鋁硅酸鹽礦物結構使鉀離子釋放出來,形成可被植物吸收的可溶性鉀鹽。

活化轉化法的產物一般是復合肥料,整體綜合利用,不產生其它工業廢料。高溫轉化活化法存在能耗高、配料量大、生產成本較高等缺點,盡管如此,高溫法工藝簡單、鉀利用率高,是目前唯一得到產業化推廣的方法;新興的微生物轉化法一定程度上避免了上述缺點,是一種發展前景較好的轉化方法。

2.2.1 高溫焙燒法

鉀長石結構中的硅鋁氧四面體結構非常穩定,但結構中存在有較大的空隙,在一定的條件下,其結構中的變網離子K+能夠被Ca2+等陽離子取代。高溫焙燒法的原理是把鉀長石等含鉀礦物與其它配合料,如石灰石(碳酸鈣)、白云石、磷石膏(硫酸鈣)、脫硫石膏、氯化鈣、氯化鈉等,在高溫條件下焙燒,破壞鉀長石等含鉀礦石的晶體結構,從而得到可溶性鉀鹽。

鉀長石-硫酸鈣-碳酸鈣三元體系是高溫轉化法研究的熱點之一。Bakr等[14]在前人研究基礎上,利用鉀長石、石膏和石灰石生產鋁鉀鹽類,得出K2O的出溶率與焙燒溫度、焙燒時間及鉀長石-CaSO4-CaCO3三者的質量配比密切相關,在焙燒溫度 1000 ℃,焙燒時間 5 h,鉀長石-CaSO4-CaCO3質量比為1∶2∶2時,K2O的出溶率在80%以上。事實上,上述體系燒結過程中存在復雜的物相轉變關系[15]。耿曼等[16]通過高溫焙燒(1150℃)研究了鉀長石-硫酸鈣-碳酸鈣三元體系的熱分解產物,結果表明,鉀長石-硫酸鈣-碳酸鈣體系的焙燒產物是一種富含鉀、鈣、硅、硫等多種營養元素的復合肥料,可用于缺鉀或現有酸性土壤的改性。石林等[17]考察了硫酸鈉、亞硫酸鈉、氯化鈉、氟化鈉等4種添加劑對鉀長石-CaSO4-CaCO3體系反應表觀活化能的影響,結果表明,4種添加劑中硫酸鈉效果最好,較大程度降低了體系反應表觀活化能,從而降低反應溫度,提高固相反應速率。

不溶性含鉀礦石在碳酸鈣和催化劑的作用下,經高溫燒結法破壞含鉀礦石的結構,轉化生成可溶性的鉀鹽和硅鈣化合物,鉀的轉化率可達95%以上[18]。薛彥輝等[19]將鉀礦石和助劑白云石、氯化鈉等在高溫下利用熱化學轉化法和熱燒結法相結合,成功生產硅鉀鈣鎂肥。

石灰石、白云石等鈣質碳酸鹽資源儲量豐富,常作為不溶性含鉀巖石活化轉化的配合料加以應用。用磷石膏、脫硫灰渣等工業廢渣代替上述碳酸鹽,不但節約資源、降低成本,還解決了廢渣的處置問題,有效綜合利用其中有價組分。以工業廢料脫硫灰渣與鉀長石混合焙燒,可制取以鉀為主的復合肥[20]、鉀鈣硅鎂硫肥料[2]。張西興等[21]則用貴州地區磷化工排放的廢棄物磷石膏代替石灰石,與不溶性含鉀巖石煅燒制備鉀鈣肥,同時使磷石膏中的硫酸鈣還原分解放出 SO2,實驗證明此工藝路線可行。

王德強等[22]對粵北地區的絹云母巖類進行轉化研究,礦樣經簡單的分選、粉碎處理后,利用助劑焙燒礦石粉制取絹云母礦鉀肥,該礦鉀肥比施用氯化鉀更能提高作物的吸鉀能力、改善土壤的供鉀性能。

20世紀70~90年代,國內出現不溶性含鉀巖石高溫揮發法制鉀肥的相關研究。該法主要在水泥廠、磷肥廠等企業的回轉窯內進行,利用轉化所得鉀鹽(主要是氯化鉀)的高溫揮發性對其加以回收利用,增加回收灰塵裝置回收窯灰鉀肥。窯灰鉀肥作為企業的副產品,可以為企業帶來收益,提高資源利用率,國內多地有相關工業試驗或工業生產,取得了一定成功。高溫揮發法反應溫度高,揮發不完全會牽制水泥、磷肥等的生產,造成主要產品性能指標的降低,對整個工藝過程造成一定影響[5]。

2.2.2 微生物轉化法

隨著生物轉化技術的迅猛發展,微生物在處理低品位含鉀巖石方面的應用受到了微生物學研究者的廣泛關注。大量研究表明,微生物能夠風化含鉀礦物,使不溶性含鉀巖石轉化為可溶性鉀肥。

Glowa等[23]選擇黑云母、微斜長石和綠泥石等3種土壤中常見硅酸鹽礦物,研究了Pilodermasp.的釋鉀能力。結果表明,Pilodermasp.菌株可通過加強對礦物的風化而獲取營養,并能從黑云母中獲取鉀。PisolithusXCl、Pisolithussp.、Pisolithusmicrocarpus、Cenococcum geophilumSIV等4株真菌[24]以及嗜熱絲狀真菌(Aspergillus fumigatus)[25]、硅酸鹽細菌 GY92[26]等真菌對含鉀礦物都有生物轉化作用。

真菌轉化含鉀礦物主要通過酸淋濾、螯合作用、機械作用3種途徑進行[25]。微生物與含鉀礦物的相互作用其實質也是物理和化學的相互作用,只是相互作用是發生在微生物與礦物所形成的復合體或聚集體的內部[25,27]。利用微生物發酵法轉化含鉀巖石粉,生產有機生物鉀肥,成本低、能耗低、流程短、無污染,具有較好的發展前景。

2.3 鉀的提取

從含鉀巖石(含鉀礦物)中提取鉀,一般原理是采用酸、堿、鹽等化學試劑在溶液中分解鉀礦石,溶出鉀離子,進而得到可溶性的鉀鹽,分離后制成純度較高的鉀肥。反應優點是反應能耗相對較低、產品純度高、可同時回收其它有價組分;缺點是工藝流程長、經濟成本高、副產物量大、環境污染嚴重。

2.3.1 硫酸分解法

鉀長石等含鉀礦物不易為硫酸、鹽酸、硝酸等無機酸所完全分解,該法利用硫酸作為礦化劑,在助熔劑協效促進下,使含鉀巖石在較低溫度下分解轉化,并同時回收Al、Si等成分物。

丁喻[28]報道了化工部長沙化學礦山設計研究院從1989年開始進行常壓、低溫分解鉀長石制鉀肥并副產鋁鹽和硅系列產品的試驗。1995年4月該院完成了鉀長石綜合利用的擴大試驗,K2O收率可達70%。該工藝的主要特點是采用硫酸及反應助劑在常壓、低溫下分解鉀長石,鉀長石分解率高。助劑通過專門設備回收,循環使用。除生產硫酸鉀銨外,該工藝還設計生產氫氧化鋁、氧化鋁、聚合氯化鋁以及偏硅酸鈉、白炭黑等副產品。

在伊利石黏土巖中加入一定配比添加料焙燒后,賦存于伊利石和正長石的鉀轉移到焙燒產生的中間產物鉀霞石中。以硫酸作為酸浸液分解鉀霞石,K+進入溶液后,再用氨水中和,經分離、蒸發制得以硫酸銨和硫酸銨鉀為主的氮鉀肥[29]。

2.3.2 混合酸提取法

常壓下采用硫酸分解鉀長石提鉀的效率很低,鉀溶出率只有12%左右。如果要提高鉀的溶出率,單純的鉀長石-硫酸體系是很難完成的,需要添加適當的助劑或使用混合酸處理。

彭清靜等[30]探索出硫酸和氫氟酸混合液分解鉀長石的液相提鉀法,以制取硫酸鉀。鉀長石可被氫氟酸迅速分解,在硫酸存在條件下生成硫酸鉀等產品。

2.3.3 間接氟化法

鉀長石只溶于氫氟酸和熱磷酸中,低溫分解鉀長石必須選用含氟化合物作為助熔劑。間接氟化法主要指含氟化合物在酸性條件浸取含鉀巖石,制取可溶性鉀鹽的方法。該法是對硫酸-氫氟酸法低溫分解鉀長石工藝的改進,避免直接大量使用具有強腐蝕性的氫氟酸。

螢石(CaF2)理論含氟量為48.9%,磷礦石[主要成分為Ca5(PO4)3F]中氟含量約為3%,兩種礦石可提供分解含鉀巖石所需的氟。楊波[31]用硫酸和濕法磷酸的混酸分解鉀長石和磷礦石的混合礦。將鉀長石與磷礦石按3∶7混合,選擇硫酸、磷酸混合酸(硫磷比為 2.8∶1)為礦化劑,在 95~98 ℃條件下反應,鉀長石分解率大于50%,磷礦分解率大于90%。制得產品規格為(N-P2O5-K2O%)1.6-18-1的氮磷鉀復合肥料。為提高體系中氫氟酸的濃度,該反應還添加了適量的螢石,以利鉀長石分解率的提高。

薛彥輝等[32]利用天然礦物螢石和硫酸存在 150℃分解鉀長石,鉀的提取率可穩定在96%以上,未分解的鉀長石不高于1%。

大量關于鉀長石-磷礦-無機酸體系反應機理、工藝條件等的研究,確定了利用該體系提鉀的可行性。韓效釗等[33]研究了鉀長石-磷礦-磷酸體系的反應機理,研究表明,該體系的反應過程分兩步進行:首先是磷酸分解磷礦;然后是磷礦分解產物與鉀長石發生離子交換反應。在水熱反應釜中按鉀長石粉∶磷礦石粉(質量比)為1∶1.44混合均勻,加入質量分數為65%的磷酸溶液(2.23 mL∶1 g),恒溫250 ℃反應3 h,再經水浸、氨化等處理后可得氮磷鉀復合肥[34]。孫雪飛等[35]用反浮選法預處理磷鉀礦,使得磷和鉀的品位得到一定程度的提高。建立磷鉀礦與磷酸共浸反應體系,將低溫磷酸酸解反應與中溫離子交換反應分開進行,考察了反應溫度、時間、酸用量等因素對該體系鉀溶出率的影響。鉀長石-磷礦-鹽酸[36]反應體系的反應機理類似于鉀長石-磷礦-磷酸體系,即第一步是酸分解磷礦,磷礦分解產物再與鉀長石反應。鉀長石-磷礦-鹽酸體系反應產物主要為鉀的磷酸鹽和氯化物,溶液中含有游離酸,用氨水或氨氣中和,再蒸發結晶可得到氮磷鉀復合肥。孟小偉等[37]通過實驗證明鉀長石-磷礦-硫酸體系提鉀的可行性。

有將間接氟化法稱之為低溫燒結法或復合酸解法,事實上含氟化合物在酸性條件下體現出的是氫氟酸的作用。利用氫氟酸或含氟化合物來分解鉀長石等礦物提鉀,可降低反應溫度,提高反應速率以及鉀的分解率,但體系對反應釜等設備的要求較高,產生的有毒氣體SiF4環境污染嚴重。

2.3.4 熔鹽浸取法

在特定條件下可實現 Na+、Ca2+與鉀長石中的K+交換,進而鉀的提取。趙立剛等[38]、彭清靜[39]分別用氯化鈉熔鹽與氯化鈣熔鹽浸取鉀長石中的鉀。氯化鈉熔鹽浸取時,首先選定鉀長石與熔鹽的配比,將熔浸實驗溫度控制在 850~900 ℃,反應2.5~3.0 h,再經水浸、分離后可得到氯化鉀產品,其純度在96%以上,鉀的總收率達70%。在熔融氯化鈣浸取鉀長石實驗中,鉀的溶出率與氯化鈣的熔融程度有關,熔浸溫度過低,氯化鈣熔融程度不足,影響反應進行;熔浸溫度過高則會因鉀長石熔化燒結而影響鉀的熔出率。綜合考察影響熔浸過程的主要因素,并通過熔浸過程動力學分析,表明該體系適宜的熔浸溫度為870~960 ℃。

成本較高是制約含鉀巖石中提鉀工藝發展的重要因素。就地取材,利用工業廢渣、廢料等為生產原材料,既節約資源又可降低成本。周蔚等[40]研究青海省不溶性鉀礦資源綜合利用時,分別采用當地鉀肥廠氯化鈉和堿廠的氯化鈣熔浸浸取鉀長石,以氯化鈉熔浸時,熔浸溫度1000 ℃,熔浸2.5 h后,K2O的浸出率為85.21%;以氯化鈣熔浸時,熔浸溫度850 ℃,熔浸2.5 h后,K2O的浸出率為88.36%。

熔鹽法利用了鉀長石等礦物中鉀離子的可交換性,經熔浸、水浸、分離等過程可得到純度高純度的KCl成品。但存在體系反應溫度高(低于高溫焙燒法,但一般在700 ℃以上)、熔浸溫度難以控制、水浸濾渣排放量大等缺點。

2.3.5 水熱浸取法

羅功成等[41]利用添加劑和熱活化相結合的方法,研究了河南魯山伊利石(K2O含量6.18%)的鉀活化工藝,并對伊利石的釋鉀機理進行探討。在最佳的活化工藝條件,所選用的兩種添加劑對伊利石的鉀活化效率分別可達20%和25%。

以氧化鈣為助劑在水熱條件下的鉀長石可發生分解[42-43],分解率最高達89.01%。在堿性條件下,鉀長石的分解反應并不是簡單的離子交換作用,而是在堿金屬離子與水作用的基礎上,反應物中的活化離子OH-先與礦物表面的金屬離子K+、Na+、Ca2+等生成前體,然后分解生成雪鈣硅石。

基于低溫水熱反應理論,鉀長石-氯化鈣-磷酸體系可實現提鉀要求。在低溫封閉體系中,以鉀長石和氯化鈣質量配比1∶1.5、磷酸(65%)用量2.23 mL/(g鉀長石)、200 ℃條件下反應2 h,可得鉀長石中K2O溶出率可達75%以上[44]。

水熱浸取體系液固比較大,過濾分離所得濾液中K2O濃度較低,制備鉀鹽產品時存在蒸發能耗較高等缺點。如何降低體系液固比,提高濾液中K2O濃度將是該法今后的重要改進方向[5]。

3 結 語

含鉀巖石中鉀通常以離子形式存在于鋁硅酸鹽礦物的晶格中,在自然環境下很難游離出來。但可以通過轉化或提取方法加以應用。開發利用不溶性鉀礦資源生產鉀肥是解決我國鉀肥短缺的有效途徑,具有一定戰略意義。

近年來,我國研究應用含鉀礦物巖石制取鉀肥已取得一定成果。然而,由于經濟成本等綜合因素的制約,很多具有發展前景的工藝技術無法推廣,真正走向產業化的研究成果極少。綜合考慮,改進現有方法,如簡化工藝流程、降低能耗物耗、減少三廢排放等,仍是今后含鉀巖石制備鉀肥的研究重點。

[1]Manning D A C. Mineral sources of potassium for plant nutrition [J].Sustainable Agriculture,2010,30(2):281-294.

[2]王孝峰. 我國與世界鉀資源及開發利用現狀[J]. 磷肥與復肥,2005,20(1):10-17.

[3]石林. 脫硫灰與鉀礦石復合生產鉀鈣硅鎂硫肥料研究[J]. 環境工程學報,2010,4(10):2339-2342.

[4]馬鴻文,蘇雙青,劉浩. 中國鉀資源與鉀鹽工業可持續發展[J]. 地學前緣,2010,17(1):294-310.

[5]馬鴻文,等. 中國富鉀巖石——資源清潔利用技術[M]. 北京:化學工業出版社,2010.

[6]U.S. Geological Survey(USGS). Mineral commodity summaries 2010 [EB/OL]. http://www.usgs.org. http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/potash/mcs-2010-potas.pdf,2010-01.

[7]庾莉萍. 積極解決我國鉀資源短缺的問題[J]. 磷肥與復肥,2007,22(6):7-11.

[8]劉杰,韓躍新,印萬忠. 難溶性鉀礦資源制備鉀肥研究現狀及展望[J]. 有色礦冶,2005,21:172-174.

[9]閆超. 含鉀礦物生物轉化的初步研究[D]. 貴陽:貴州大學,2008.

[10]余沛然. 湘西鉀礦資源開發利用淺談[J]. 國土資源導刊,2009(6):67-68.

[11]Whyte E F. A study of the extraction of potash from orthoclase feldspar by carbon dioxide and sulphur dioxide [J].Proceedings and Transactions of the Nova Scotian Institute of Science,1921,15(3):145-151.

[12]王德強,王輔亞,張惠芬,等. 云母類礦物的活化釋鉀性能[J]. 地球化學,1999,28(5):505-512.

[13]楊國峰,張杰. 貴州難溶性含鉀頁巖提鉀試驗研究[J]. 化工礦物與加工,2008(9):7-9.

[14]Bakr M Y,Zatout A A,Mouhamed M A. Orthoclase,gypsum and limestone for production of aluminum salt and potassium salt[J].Interceram,1979,28(1):34-35.

[15]邱龍會,王勵生,金作美. 鉀長石-石膏-碳酸鈣熱分解過程動力學實驗研究[J]. 高校化學工程學報,2000,14(3):258-263.

[16]耿曼,陳定盛,石林.鉀長石-CaSO4-CaCO3體系的熱分解生產復合肥[J]. 化肥工業,2010,37(2):29-33.

[17]石林,曾小平,柴妮,等. 添加劑對KAISi3O8-CaSO4-CaCO3體系反應表觀活化能的影響[J]. 巖石礦物學雜志,2010,29(1):90-94.

[18]王儒富,徐光域,廖碧蓉. 不溶含鉀巖石轉化為硅鈣鉀肥的研究[J].成都大學學報:自然科學版,1999,18(2):45-49.

[19]薛彥輝,張桂齋,潘兆科,等. 利用不溶性鉀礦熱法生產硅鉀鈣鎂復合肥[J]. 化工礦產地質,2006,28(2):105-107.

[20]柯亮,石林,耿曼. 脫硫灰渣與鉀長石混合焙燒制鉀復合肥的研究[J]. 化工礦物與加工,2007(7):17-20.

[21]張西興,龐世花,朱云勤. 用磷石膏和不溶性含鉀巖石制備鉀鈣肥的初步研究[J]. 化肥工業,2008,35(5):40-42.

[22]王德強,王輔亞,張惠芬,等. 絹云母礦鉀肥的研制及其肥效試驗[J]. 礦物學報,2001,21(3):409-412.

[23]Glowa K R,Arocena J M,Massicotte H B. Extraction of potassium and/or magnesium from selected soil minerals by piloderma[J].Geomicrobiology Journal,2003,20:99-111.

[24]Yuan L,Huang J G,Li X L,et al. Biological mobilization of potassium from clay minerals by ectomycorrhizal fungi and eucalypt seedling roots[J].Plant Soil,2004,262(1/2):351-361.

[25]Lian B,Wang B,Pan M,et al. Microbial release of potassium from K-bearing minerals by thermophilic fungus Aspergillus fumigatus[J].Geochimica et Cosmochimica Acta,2008,72(1):87-98.

[26]連賓. 硅酸鹽細菌 GY92對伊利石的釋鉀作用[J]. 礦物學報,1998,18(2):234-238.

[27]連賓,傅平秋,莫德明,等. 硅酸鹽細菌解鉀作用機理的綜合效應[J]. 礦物學報,2002,22(2):179-183.

[28]丁喻. 常壓低溫分解鉀長石制鉀肥新工藝[J]. 湖南化工,1996,26(4):3-4.

[29]陶大權,黎文輝. 伊利石黏土巖制氮鉀肥工藝探討[J]. 貴州工學院學報,1996,25(5):84-88.

[30]彭清靜,彭良斌,鄒曉勇,等. 氯化鈣熔浸鉀長石提鉀過程的研究[J].高校化學工程學報,2003,17(2):185-189.

[31]楊波. 硫磷混酸分解鉀長石磷礦制氮磷鉀復合肥料[J]. 陜西化工,1992(4):373- 375.

[32]薛彥輝,周廣柱,張桂齋. 鉀長石-螢石-硫酸體系中分解鉀長石的探討[J]. 化學與生物工程,2004(2):25-27.

[33]韓效釗,閻勇,胡波,等. 鉀長石與磷礦磷酸反應機理研究[J]. 磷肥與復肥,2007,22(5):19-23.

[34]韓效釗,劉荃,王忠兵,等. 鉀長石與磷礦共酸浸制NPK復合肥研究[J]. 化肥工業,2009,36(1):30-33.

[35]孫雪飛,王為國,王存文. 低品位磷鉀礦與磷酸共浸提取磷和鉀工藝研究[J]. 化工礦物與加工,2011(1):6-10.

[36]郭德月,韓效釗,王忠兵,等. 鉀長石-磷礦-鹽酸反應體系實驗研究[J]. 磷肥與復肥,2009,24(6):15-16.

[37]孟小偉,王光龍. 鉀長石提鉀工藝研究[J]. 化工礦物與加工,2010(12):22-24.

[38]趙立剛,彭清靜,黃誠,等. 氯化鈉熔鹽浸取法從鉀長石中提鉀[J].吉首大學學報:自然科學版,1997,18(3):55-57.

[39]彭清靜.用硫-氟混酸從鉀長石中提鉀的研究[J]. 吉首大學學報:自然科學版,1996,17(2):62-65.

[40]周蔚,孫曉華,趙玉卿. 青海省非可溶性鉀礦提鉀工藝初步研究[J].青海大學學報:自然科學版,2010,28(5):27-29.

[41]羅功成,廖立兵,王素萍. 伊利石活化鉀及其機理的探討[J]. 遼寧工程技術大學學報:自然科學版,2002,21(2):160-163.

[42]聶軼苗,馬鴻文,劉賀,等. 水熱條件下鉀長石的分解反應機理[J].硅酸鹽學報,2006,34(7):846-850.

[43]劉善科,韓成,劉建明,等. 富鉀巖石靜態水熱法制取鉀-硅復合肥的初步實驗研究[J]. 非金屬礦,2008,31(5):28-31.

[44]張燕燕,韓效釗,王忠兵,等. 鉀長石與氯化鈣在磷酸體系中的反應過程探討[J]. 安徽化工,2009,35(4):26-29.

Research progress of preparing potash fertilizer with potassium-bearing minerals

GU Hannian1,3,WANG Ning1,YANG Yongqiong2,3,TIAN Yuanjiang1
(1Laboratory for Study of the Earth’s Interior and Geofluids,Institute of Geochemistry,Chinese Academy of Sciences,Guiyang 550002,Guizhou,China;2State Key Laboratory of Environment Geochemistry,Institute of Geochemistry,Chinese Academy of Sciences,Guiyang 550002,Guizhou,China;3Graduate University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100049,China)

The main types of potassium resources is introduced. The present status of potassium resources in China is described. Technologies for potassium extraction from potassium-bearing minerals are compared.

potassium resource;potash fertilizer;utilization;extraction method

TD 985

A

1000–6613(2011)11–2450–07

2011-04-19;修改稿日期2011-07-08。

顧漢念(1985—),男,博士研究生。E-mail guhannian@163.com。聯系人:王寧,博士,研究員,主要從事環境礦物學研究。E-mail nwang@vip.gyig.ac.cn。

猜你喜歡
資源
讓有限的“資源”更有效
污水磷資源回收
基礎教育資源展示
崛起·一場青銅資源掠奪戰
藝術品鑒(2020年7期)2020-09-11 08:04:44
一樣的資源,不一樣的收獲
我給資源分分類
資源回收
做好綠色資源保護和開發
當代貴州(2018年28期)2018-09-19 06:39:04
資源再生 歡迎訂閱
資源再生(2017年3期)2017-06-01 12:20:59
激活村莊內部治理資源
決策(2015年9期)2015-09-10 07:22:44
主站蜘蛛池模板: 美女免费黄网站| 97精品国产高清久久久久蜜芽| 亚洲人成成无码网WWW| 爽爽影院十八禁在线观看| 国产又色又刺激高潮免费看| 91蝌蚪视频在线观看| 国产超碰一区二区三区| 99久久精品国产自免费| 亚洲欧美精品在线| 国产成人在线无码免费视频| 久久免费视频播放| 五月丁香在线视频| 欧美激情成人网| 国产乱人伦偷精品视频AAA| 午夜福利在线观看成人| 国产精品深爱在线| 极品私人尤物在线精品首页| 精品一区二区三区波多野结衣| 91麻豆精品视频| av在线人妻熟妇| 91青青草视频在线观看的| 成人另类稀缺在线观看| 国产菊爆视频在线观看| 91国内外精品自在线播放| 欧美色综合久久| 91久久大香线蕉| av在线无码浏览| 成人免费网站在线观看| 婷婷丁香色| 日本人真淫视频一区二区三区| 国产拍在线| 77777亚洲午夜久久多人| 一个色综合久久| 欧美a在线| 在线a视频免费观看| 在线观看91精品国产剧情免费| 国产精品55夜色66夜色| 亚洲国产成人久久精品软件| 色丁丁毛片在线观看| 成人韩免费网站| 日韩欧美一区在线观看| 午夜免费视频网站| 久久精品国产亚洲麻豆| 国产成人1024精品下载| 成人中文在线| 国产精品吹潮在线观看中文| 国产美女精品在线| 人妻丰满熟妇av五码区| 国产精品无码久久久久AV| 国产高清在线丝袜精品一区| 婷婷开心中文字幕| 鲁鲁鲁爽爽爽在线视频观看| 波多野结衣在线一区二区| 久久免费视频6| 精品成人一区二区三区电影| 亚洲精品无码抽插日韩| a级毛片毛片免费观看久潮| 久久久久久尹人网香蕉| 在线中文字幕网| 国产在线专区| 欧美劲爆第一页| 91成人在线观看| 精品久久久久久久久久久| 亚洲黄色高清| 污网站在线观看视频| 国产在线精彩视频二区| 国产精品欧美激情| 久久无码免费束人妻| 成人国产精品一级毛片天堂 | 国产麻豆91网在线看| 真实国产乱子伦高清| 欧美区日韩区| 国产伦精品一区二区三区视频优播 | 精品福利视频网| 五月天福利视频| 青青久久91| 免费全部高H视频无码无遮掩| 在线不卡免费视频| 亚洲三级色| 亚洲无限乱码| 久久永久免费人妻精品| 一级高清毛片免费a级高清毛片|