三甘雙酰-N-乙基苯胺過渡金屬硫氰酸鹽配合物的合成

甘肅工業職業技術學院化學與環境工程系 李 鵬 廖天錄 呂麟華

三甘雙酰-N-乙基苯胺過渡金屬硫氰酸鹽配合物的合成

甘肅工業職業技術學院化學與環境工程系 李 鵬 廖天錄 呂麟華

為進一步探討酰胺型開鏈冠醚及其配合物的組成、性質和結構之間的關系，以及酰胺型開鏈冠醚及其配合物在農業、醫藥和消毒劑等應用方面的相關技術，我們合成了以N-乙基苯胺為端基的開鏈冠醚及其與過渡金屬硫氰酸鹽所形成的配合物，期待著它能在更多領域得到充分的應用。

一、實驗部分

1.儀器與試劑。X-4型顯微熔點儀（溫度計未經校正）；Nicolep-170SXFT-IP紅外光譜儀（KBr壓片）；ZAB-HS型質譜儀；德國Vario型元素自動分析儀；ZK-82A型真空干燥箱；SHB-IV雙A循環水式多用真空泵；DHG-9076A電熱式恒溫鼓風干燥箱；AR2140電子天平。

無水乙醇；AgNO3；NH4SC；二縮三乙二醇；無水氯化鈣；無水硫酸鈉；N-乙基苯胺（以上均為分析純藥品或試劑）以上所用溶劑均需做無水處理。

2.配體的合成路線（圖1）。

3.三甘雙酰-N-乙基苯胺的合成。在250mL圓底燒瓶中加入N-乙基苯胺10mL、苯50mL、吡啶4～5滴，電磁攪拌下滴入溶有8.5g三甘酰氯的干苯10mL，滴加時間約為90min，控制溫度在45℃左右，反應時產生HCl氣體（少量），有沉淀生成（鹽酸吡啶），反應4h后，停止攪拌，過濾，濾液用水洗3次（3×15mL）,再用K2CO3溶液（5%）洗滌1次（15mL），用水（15mL）洗滌，再用HCl（5%）洗滌1次，最后用蒸餾水洗3次（3×20mL）。分出苯層，用10g無水Na2SO4干燥14h，蒸出苯得粗產品。用丙酮20mL溶解如不能完全溶解，可回流加熱使溶解，然后滴加無水乙醚至微有混濁時，塞緊瓶塞靜置8h，得晶體，如此重復一次，得到大顆粒的晶體。產率69%M.P.76-77℃。

4.過渡金屬硫氰酸鹽的制備過程（以硫氰酸銀為例）。取2.6gAgNO3、1.3gNH4SCN,將AgNO3用10mL水溶解、NH4SCN配制成飽和溶液，在攪拌條件下把NH4SCN飽和溶液逐滴滴加到AgNO3溶液中。當NH4SCN飽和溶液剛加入到AgNO3溶液中時會立刻生成硫氰酸銀的白色凝乳狀沉淀，通過減壓抽濾得到白色的硫氰酸銀固體。然后移入P2O5真空干燥箱中干燥2d以上，即得到干燥的硫氰酸銀固體。

5.配合物的合成。將0.3mmol過渡金屬硫氰酸鹽溶于10mL無水乙腈中，攪拌使其溶解，將溶有0.3mmol三甘雙酰-N-乙基苯胺的乙腈溶液10mL，攪拌下滴加鹽的乙腈溶液中，立即產生沉淀，滴加完畢，繼續攪拌反應4h，用乙腈洗滌3次（3×5），再用5mL無水乙醚洗滌1次，移入真空干燥器中干燥3d以上，即得配合物。

二、結果與討論

1.化合物的元素組成及熔點。表1中元素分析數據表明所合成的化合物為目的產物，它溶于大多數有機溶劑，微溶于乙醚，THF。

表 1 化合物的元素組成及熔點

2.紅外光譜（IR）。化合物的紅外光譜數據列于表2。

表 2 化合物的紅外光譜（IR）數據（cm-1）

3.核磁共振（1HNMR）。數據列于表3。

表 3 化合物的核磁共振（1H NMR）數據（TMS為內標）

核磁共振（1HNMR）表3列出了化合物配體的核磁共振（1HNMR）數據，其中為s單峰，m為多重峰；配體的氫譜中在7.33處有一復雜的多重峰；在3.56和3.78處各有一個單峰，它們分別是（Ph-）,（-OCH2CH2O-）和（O=CCH2-）基團質子的振動吸收，配位以后（Ph-）,（-OCH2CH2O-）和（O=CCH2-）中的質子的振動吸收分別向低場移動，由表2和表3的數據可知，化合物C22H28N2O4符合設計要求，其結構與我們要設計的目的產物完全相同為三甘雙酰-N-乙基苯胺。