國內外食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑遷移限量對比分析

劉曉毅，蔣可心，石維妮

（國家食品質量安全監督檢驗中心，北京100094）

國內外食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑遷移限量對比分析

劉曉毅，蔣可心，石維妮

（國家食品質量安全監督檢驗中心，北京100094）

塑化劑風波又一次敲響了食品安全的警鐘，臺灣、香港和內地政府大力查繳并全面排查塑化劑可能導致的危害，但這一行動還有一個技術問題亟待解決，即非人為添加，由接觸材料遷移導致食品中微量含有的塑化劑從含量上如何界定。本文主要對鄰苯二甲酸酯的風險評估概況以及國內外食品接觸材料中允許使用的鄰苯二甲酸酯的具體種類、限量進行對比分析，提出相關建議。

食品接觸材料，鄰苯二甲酸酯類，遷移限量

1 鄰苯二甲酸酯的風險評估概況

由于鄰苯二甲酸酯是一類物質，本文主要就目前衛生部第六批“黑名單”、國內外食品接觸材料中允許使用的鄰苯二甲酸酯類進行對比，匯總如表1所示。

從表1可以看出，目前涉及的鄰苯二甲酸酯類增塑劑共22種，其中前17種在衛生部公布的黑名單中，食品接觸材料中允許使用的增塑劑中國有8種，歐盟有7種，美國有5種。在這些增塑劑中，目前美國國家醫學圖書館的化合物毒性相關數據庫[3]中毒理學研究有較明確結論的6種（DMP、DEP、DIBP、DBP、DMEP、DEHP），歐盟、美國FDA和JECFA給出較權威的風險評估結論的有5種（DEHP、BBP、DBP、DIDP、DINP）[4-6]，其中DEHP的風險評估最全面，其余4種歐盟在2005年還對其進行了重新評估[4]，結果如表中所述。

根據國際癌癥研究中心（IARC）截至2011年6月的致癌物分類，被評估的5種鄰苯二甲酸酯類增塑劑中，2種被列入IARC致癌物名單[7]，其中DEHP屬2B級，即對人類致癌性證據不足，對實驗動物致癌性證據充分；BBP屬3級，即現有的證據不能對人類致癌性進行分類。

表1 鄰苯二甲酸酯風險評估情況匯總表

鑒于DEHP長期接觸可能造成生殖毒性，歐盟食品安全委員會食品添加劑、香料、加工助劑及食品接觸材料科學小組（the Scientific Panel on food additives，flavourings，processing aids and materials in contact with food，AFC）對5種鄰苯二甲酸酯進行了重新評估，并于2005年9月19日發布了風險評估報告。評估報告顯示[4]：基于DEHP對睪丸毒性的無明顯損害作用水平（no-observed-adverse-effect level，NOAEL）為4.8mg/kg·bw，使用一個100的不確定因子，DEHP的每日可容忍攝入量（Tolerable Daily Intake，TDI）為0.05mg/ kg·bw，根據英國和丹麥對食品接觸材料引起的飲食中的DEHP的暴露量評估，其嬰兒和成人的攝入量均在TDI的范圍內，但科學小組提示，由于人體暴露DEHP的途徑多樣，要綜合評估還需要多方面的暴露數據；DIDP有兩種不同的異構體（兩個CAS號），兩種異構體在同一工藝中產生，且相互轉換，因此在一起進行評估。之前，歐盟食品科學技術委員會（SCF）將DIDP+ DINP合在一起評估，給出的TDI為0.15mg/kg·bw，根據英國和丹麥對食品接觸材料引起的飲食中的DIDP的暴露量評估，其攝入量均在TDI的范圍內，由于實際情況下，DIDP和DINP混合在一起時，其分析結果相互重疊，因此科學小組建議這兩種物質適合放在一起設定遷移限量；DINP是鄰苯二甲酸酯與C8-C10（C9豐富）烷基醇的混合物，其評估結果與DIDP相同，科學小組還提示，有一些跡象表明，食品中DIDP、DINP水平可能在近幾年不斷增加；對BBP和DBP的評估未發現目前限量有暴露危害。

表2 中國、歐盟、美國食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類增塑劑限量對比

2 中國、歐盟、美國對食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類遷移限量對比分析

從表1可以看出，中國、歐盟和美國對食品接觸材料中允許使用的鄰苯二甲酸酯的種類各有不同。我國GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》[8]規定了可以用于食品接觸容器、材料中使用的DMP、DIBP、DBP、DEHP、DINP、DAP、DIOP和鄰苯二甲酸二烯丙酯與丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚合物8種鄰苯二甲酸酯類增塑劑，其中僅對DEHP、鄰苯二甲酸二烯丙酯與丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚合物和DAP等3種給出了遷移限量；歐盟2002/72/EC和2007/19/EC以及新發布的REGULATION（EU）No 10/2011[9]允許在食品接觸材料中使用DBP、DEHP、DINP、DAP、DIDP、BBP和NDOP+DDP混合物等7種鄰苯二甲酸酯類增塑劑且均給出了遷移限量；美國FDA21cfr178.3740等[10]在間接食品添加劑中允許使用DHXP、DCHP、DINP、BBP和鄰苯二甲酸二苯酯等5種鄰苯二甲酸酯類增塑劑，其中4種給出了遷移限量，但單位與歐盟、中國不同，詳見表2。

從表2來看，我國允許使用的8種增塑劑中有4種（DMP、DIBP、DIOP和鄰苯二甲酸二烯丙酯與丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚合物）歐盟、美國都不允許使用；DBP美國不允許使用，歐盟在接觸材料中允許使用的限量比我國低200倍，且只允許使用在非油脂食品接觸材料中，遷移限量0.3mg/kg；DEHP美國不允許使用，歐盟和我國的遷移限量相同，都是1.5mg/kg；DINP都允許使用，我國和歐盟的遷移限量均為9.0mg/kg；DAP我國和歐盟允許使用，遷移限量相同。

根據上述遷移限量的規定，若非人為添加，在含油脂食品中檢出DEHP即屬違規，但在由PE、PP、PS、AS、ABS、PA、PET、PC、PVC等材料包裝的非油脂食品中允許有1.5mg/kg的遷移；對方便面中檢出DBP，我國規定不允許在含油脂食品的接觸材料中使用，但由PE、PP、PS、AS、ABS、PA、PET、PC、PVC、PVDC等材質包裝的非油脂類食品中允許有0.3mg/kg的遷移。

3 結論

我國GB 9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》主要參考歐盟2002/72/EC的規定，但歐盟2009/19/EC對2002/72/EC做了修訂，隨著風險評估的不斷推進，以本次起云劑風波為契機，收集國內外鄰苯二甲酸酯類的毒理學數據、風險評估報告，梳理國內外在食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的使用規定，調研我國食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯的使用情況以及食品中鄰苯二甲酸酯類的暴露水平，研究制定食品中鄰苯二甲酸酯的遷移限量是當務之急。

此外，由于鄰苯二甲酸酯類增塑劑在食品接觸材料中被廣泛使用，但在衛生部給定的黑名單中，我國還缺乏食品中DINP的檢測方法，在食品接觸材料限量使用的增塑劑中，我國還缺乏塑料中DIOP的檢測方法，在遷移量中，我國還缺乏DAP和鄰苯二甲酸二烯丙酯與丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚合物遷移量的檢測方法，且目前DEHP方法檢出限（2.0mg/kg）高于遷移限量（1.5mg/kg），也不能滿足檢測要求[11-14]，因此，還需要配套相關檢測方法，才能為本次風波畫上圓滿的句號。

[1]Dees JH，Gazouli M，Papadopoulos V.Effect of mono-ethylhexyl phthalate on MA-10 Leydig tumor cells[J].Reproductive Toxicology，2001.

[2]Melnick R L.Is peroxisome proliferation an obligatory precursor step in the carcinogenicity of di（2-ethylhexyl）phthalate（DEHP）[J].Environmental Health Perspectives，2001.

[3]http：//toxnet.nlm.nih.gov/.

[4]http：//www.efsa.europa.eu/cs/Satellite.

[5]http：//www.fda.gov/downloads/Medical Devices/Device Regulationand Guidance/Guidance Documents/UCM080457.pdf.

[6]http：//www.inchem.org/documents/jecfa/jeceval/jec_766.htm.

[7]http：//monographs.iarc.fr/ENG/Classification/index.php.

[8]GB9685-2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛生標準》[S].

[9]http：//ec.europa.eu/food/food/chemicalsafety/foodcontact/ legisl_list_en.htm.

[10]http：//www.access.gpo.gov/nara/cfr/waisidx_09/21cfrv3_09.html.

[11]GB/T 21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》[S].

[12]GB/T 21928-2008《食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定》[S].

[13]SN/T 2249-2009《塑料及其制品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑的測定 氣相色譜-質譜法》[S].

[14]SN/T 2037-2007《與食品接觸的塑料成型品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑遷移量的測定 氣相色譜質譜聯用法》[S].

Comparative analysis of specific migration limits of phthalate plasticizer in food contact materials

LIU Xiao-yi，JIANG Ke-xin，SHI Wei-ni
（China Food Quality Safety Supervision and Inspection Center，Beijing 100094，China）

Plasticizer storm sounded the alarm on food safety once again，Taiwan，Hong Kong and the mainland government confiscated and comprehensive investigation the plasticizer harm，but there is a technical problem to be solved that the residues caused by migrating not human adding.This paper focused on risk assessment results of phthalates，also comparative analysis of domestic and foreign's specific migration limits(SML)of phthalate plasticizer in food contact materials.

food contact materials；phthalate plasticizer；SML

TS206.4

A

1002-0306（2011）10-0397-04

鄰苯二甲酸酯又稱酞酸酯，主要包括鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）等數十種。鄰苯二甲酸酯是一類能起到軟化作用的化學品，是塑化劑（增塑劑）的一種，被廣泛用于玩具、食品包裝材料、醫用血袋和膠管、清潔劑、潤滑油、化妝品等數百種產品中。由于產品中的塑化劑會向接觸物發生一定的遷移，1998年歐盟委員會建議在玩具和兒童護理產品中禁用DEHP在內的6種增塑劑。由此開始，塑化劑可能導致的危害開始引起全球的廣泛關注[1-2]。這次塑化劑風波涉及的增塑劑有昱伸公司制造起云劑時用于取代棕櫚油的DEHP，還有方便面油料包中檢出的DBP。那么是否在食品中檢出DEHP或DBP就是違法呢，到底哪些鄰苯二甲酸酯類物質有被證實的危害，國內外如何規定，本文通過對比分析美國、歐盟和中國食品接觸材料中塑化劑的使用限量和遷移限量，為食品接觸材料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑法規的完善提供參考。

2011-06-30

劉曉毅（1977-），女，高級工程師，研究方向：食品安全分析。