利用高硅鐵尾礦制備氧化鐵及二氧化硅微粉

楊鳳玲，侯貴華

(鹽城工學院 江蘇省生態環境材料重點建設實驗室，江蘇 鹽城 224051)

利用高硅鐵尾礦制備氧化鐵及二氧化硅微粉

楊鳳玲，侯貴華

(鹽城工學院 江蘇省生態環境材料重點建設實驗室，江蘇 鹽城 224051)

采用酸浸法處理高硅鐵尾礦，制備工業原料Fe2O3和SiO2微粉。最佳工藝條件為:反應溫度100℃，反應時間90 min，鐵尾礦中位粒徑6.19 μm，鹽酸體積分數60%。在上述最佳條件下，制備的SiO2產率(所得產品中SiO2的質量占原鐵尾礦中SiO2質量的比例，下同)達98.2%，品質達到YB/T 115—2004《不定形耐火材料用二氧化硅微粉》中SF96牌號的要求;制備的Fe2O3產率為78.8%，品質符合GB1863—89《氧化鐵紅顏料》的要求。

高硅鐵尾礦;分離;二氧化硅;氧化鐵;綜合利用

鐵尾礦是鋼鐵工業排放的固體廢棄物。據不完全統計，目前我國累計堆存的鐵尾礦已高達5×109t左右，而且隨著鐵礦產能的不斷提高，鐵尾礦堆存量正以5×108t/a的速率增長［1］。鐵尾礦的堆存既占用耕地、污染環境，又需投入大量的資金去維護。目前，我國鐵尾礦的綜合利用率僅為7%，遠低于發達國家60%的利用率［2］，因此研究鐵尾礦的綜合利用十分重要［3－6］。高硅鐵尾礦主要由硅質和鐵質成分組成，其中SiO2質量分數可高達70%，Fe2O3質量分數約為17%，雜質含量低。另一方面，Fe2O3和SiO2微粉均是重要的工業原料，它們的常規制備方法工藝復雜、能耗大、成本高。

本工作以高硅鐵尾礦為原料，采用簡單的酸處理工藝，將其中的硅和鐵分離，制備工業原料Fe2O3和SiO2微粉，從而為高硅鐵尾礦的綜合利用提供有效途徑。

1 實驗部分

1.1 試劑、材料和儀器

實驗用試劑均為分析純。

實驗用高硅鐵尾礦取自遼寧某鋼鐵集團公司，主要化學組成見表1。由表1可見，鐵尾礦中SiO2和Fe2O3的質量分數分別為70.38%和17.25%，總和達87.63%。由此可見，將SiO2和Fe2O3分離出來后，少量含Al2O3的廢渣可再分離利用，由鐵尾礦制備Fe2O3和SiO2的工藝不會產生二次工業廢渣。

表1 鐵尾礦的主要化學組成 w，%

QM－3SP2型行星式球磨機:南京大學儀器廠;QANTA 200型掃描電子顯微鏡(SEM):美國Fei公司;ADVANT’XP型X射線熒光光譜儀:瑞士ARL公司;BT－9300S型激光粒度分析儀:丹東百特儀器有限公司;Y500型X射線衍射(XRD)儀:丹東射線集團公司。

1.2 實驗方法

將高硅鐵尾礦置于行星式球磨機中粉磨一定時間后置于反應容器中(當設定的反應溫度低于100℃時，用帶有回凝冷卻管的錐形瓶作為反應裝置;反應溫度大于等于100℃時，用帶聚四氟乙烯襯里的反應罐作為反應器)，按照V(鹽酸)∶m(鐵尾礦)為4的比例加入一定體積分數的鹽酸［7－11］。反應一段時間后，進行過濾分離。

將濾餅洗至中性后烘干，研磨成粉末。在濾液中加入質量分數為27%的濃氨水，充分攪拌反應后得到氫氧化鐵膠體前驅物。將其轉入反應罐中，在一定溫度下進行水熱反應。將反應粗產物過濾、洗滌后，于105℃干燥2 h得Fe2O3粗產物。將其于800～850 ℃煅燒2 h，冷卻后粉碎，得到 Fe2O3產品［12］。

1.3 分析方法

采用SEM觀察試樣的微觀形貌;采用鐵礦石化學成分分析法測定濾液中的鐵質量分數［13］;采用X射線熒光光譜儀分析酸浸渣中各組分的質量分數;采用激光粒度分析儀測定試樣的中位粒徑;采用XRD儀分析Fe2O3產品的礦物組成。

2 結果與討論

2.1 鐵尾礦的組成和顯微結構

鐵尾礦中α－石英和赤鐵礦的分布情況對鐵尾礦分離制備SiO2和Fe2O3的方法選擇至為重要。鐵尾礦的SEM照片見圖1。

圖1 鐵尾礦的SEM照片

由圖1a和圖1c可見:α－石英呈暗色，而赤鐵礦呈白色;少量的赤鐵礦存在于石英粒子的表層，且兩者界面無明顯的間隙。由此可見，赤鐵礦與石英粒子相互膠結得較緊密，會對分離造成一定困難。由圖1b可見，赤鐵礦粒子突出于α－石英的表面。這可能是由于α－石英硬度高、易磨性差，而赤鐵礦易磨性好，所以在破碎時α－石英潰裂，暴露出了內部的赤鐵礦。因此，可以采取機械研磨的方法增大鐵尾礦的比表面積，使內部赤鐵礦更多地暴露出來，從而提高鐵尾礦酸浸的分離效果。

2.2 鹽酸體積分數對濾液中鐵質量分數的影響

在反應溫度為100℃、反應時間為120 min、鐵尾礦中位粒徑為6.19 μm的條件下，鹽酸體積分數對濾液中鐵質量分數的影響見圖2。由圖2可見:隨鹽酸體積分數的增加，濾液中鐵質量分數逐漸增大;當鹽酸體積分數大于40%時，濾液中鐵質量分數增加趨緩;當鹽酸體積分數為60%時，濾液中鐵質量分數達到最大值。

圖2 鹽酸體積分數對濾液中鐵質量分數的影響

2.3 反應溫度對濾液中鐵質量分數的影響

在反應時間為 120 min、鐵尾礦中粒徑為6.19 μm、鹽酸體積分數為60%的條件下，反應溫度對濾液中鐵質量分數的影響見圖3。由圖3可見:隨反應溫度的升高，鐵質量分數逐漸增加;當反應溫度升至100℃以上時，鐵質量分數的變化趨于平緩。這是因為，隨反應溫度的升高，粒子運動速率加快，反應速率增加，分離效果明顯提高;但是當反應溫度升至一定程度時，由于α－石英與赤鐵礦之間膠結得比較緊密，繼續升高反應溫度對兩者的分離促進作用不再顯著。

圖3 反應溫度對濾液中鐵質量分數的影響

2.4 反應時間對濾液中鐵質量分數的影響

在反應溫度為100℃、鐵尾礦中位粒徑為6.19 μm、鹽酸體積分數為60%的條件下，反應時間對濾液中鐵質量分數的影響見圖4。由圖4可見:隨著反應時間的延長，鐵質量分數逐漸增加;當反應時間大于90 min時，濾液中鐵質量分數基本保持不變。

圖4 反應時間對濾液中鐵質量分數的影響

2.5 鐵尾礦中位粒徑對濾液中鐵質量分數的影響

在反應溫度為100℃、反應時間為90 min、鹽酸體積分數為60%的條件下，鐵尾礦中位粒徑對濾液中鐵質量分數的影響見圖5。由圖5可見:隨著鐵尾礦中位粒徑的增加，濾液中鐵質量分數先增大后減小;當鐵尾礦中位粒徑為6.19 μm時，濾液中鐵質量分數最高，可達18.05%。

這是因為減小固體顆粒的粒徑，既可增加固液傳質表面積，又可縮短酸液和鐵離子擴散的路徑，減小相對擴散阻力，從而提高分離效率。因此，適當減小固體顆粒的粒徑有利于分離效率的提高。但當固體顆粒粒徑過小時，粒子易發生團聚現象，增加固液分離的難度，導致分離效率下降。

圖5 鐵尾礦中位粒徑對濾液中鐵質量分數的影響

2.6 酸浸渣的分析

鐵尾礦分離后酸浸渣的化學組成見表2。由表2可見，酸浸渣中 SiO2質量分數高達96.66%，Fe2O3質量分數低至0.08%。酸浸渣的中位粒徑為6.48 μm，品質基本符合我國黑色冶金行業標準YB/T 115—2004《不定形耐火材料用二氧化硅微粉》［14］中 SF96牌號的要求，可直接作為 SiO2微粉應用于不定形耐火材料工業。

表2 鐵尾礦分離后酸浸渣的化學組成 w，%

在上述最佳實驗條件下，對鐵尾礦進行硅鐵分離，SiO2的產率(所得酸浸渣中SiO2的質量占原鐵尾礦中SiO2質量的比例，下同)可達98.2%。

2.7 Fe2O3鐵產品的分析

Fe2O3產品的XRD譜圖見圖6。

圖6 Fe2O3產品的XRD譜圖

由圖6可見，Fe2O3產品的主要成分為Fe2O3，其他雜質含量較少。Fe2O3產品中Fe2O3質量分數可達85%，品質滿足 GB1863—89《氧化鐵紅顏料》［15］的要求，可直接應用于涂料、油漆和建筑等工業。在上述最佳條件下進行實驗，Fe2O3的產率可達78.8%。

3 結論

a)采用酸浸法處理高硅鐵尾礦，將其中的硅和鐵分離，制備工業原料Fe2O3和SiO2微粉。最佳工藝條件為:反應溫度100℃，反應時間90 min，鐵尾礦中位粒徑6.19 μm，鹽酸體積分數60%。

b)最佳工藝條件下，酸浸法分離鐵尾礦后通過水熱反應得到Fe2O3產品，Fe2O3的產率為78.8%。該產品中 Fe2O3質量分數為85%，其品質符合GB1863—89《氧化鐵紅顏料》的要求，可直接應用于涂料、油漆和建筑等工業。

c)最佳工藝條件下，鹽酸分離鐵尾礦制備SiO2的產率可達98.2%。酸浸渣中SiO2質量分數高達96.66%，Fe2O3質量分數低至0.08%。酸浸渣的中位粒徑為6.48 μm，品質達到 YB/T 115—2004《不定形耐火材料用二氧化硅微粉》中SF96牌號的要求。

［1］ 劉永光，王曉雷.鐵尾礦資源化綜合利用的發展［J］.現代礦業，2010，(2):28 －30.

［2］ 彭會清，李軍，羅鳴坤.赤鐵礦尾礦資源化及其應用研究［J］.現代礦業，2009，(6):47－49.

［3］ Jêrg M，Ricardo P B，Eleonora D.Human and environmental contamination in the iron quadrangle［J］.Appl Geochem，2000，15:193 －201.

［4］ Das S K，Sanjay K，Ramachandraro P.Exploitation of iron ore for the development of ceramic tiles［J］.Waste Manage，2000，20:725 －729.

［5］ Licskó I，Lois L，Szebényi G.Tailings as a source of environmental pollution［J］.Water Sci Technol，1999，39(10－11):333－336.

［6］ 郭建文，王建華，楊國華.我國鐵尾礦資源現狀及綜合利用［J］.現代礦業，2009，(10):23－25.

［7］ 顧玲，馬宇鋒，李政，等.聚硅酸鋁鐵絮凝劑的制備及其在印染廢水處理中的應用［J］.化工環保，2010，30(3):254－257.

［8］ 藍偉，邱慧琴，高鵬.聚合硫酸鐵鋁硅的制備及混凝性能［J］.化工環保，2008，28(2):177－180.

［9］ 劉樹根，田學達.砷華廢渣的綜合利用［J］.化工環保，2007，27(6):554 －558.

［10］ 湯建偉，趙文蓮.用低品位磷礦制備生態型磷肥［J］.化工環保，2007，27(2):168 －171.

［11］ 吳艷，翟玉春，牟文寧.粉煤灰提鋁渣的除鐵工藝研究［J］.礦產綜合利用，2007，(6):37－39.

［12］ 鄭雅杰，符麗純.硫鐵礦燒渣水熱法制備氧化鐵［J］.中南大學學報(自然科學版)，2007，38(4):674－680.

［13］ 陳運本，陸洪彬.無機非金屬材料綜合實驗［M］.北京:化學工業出版社，2007:58－60.

［14］ 中華人民共和國國家發展和改革委員會.YB/T 115—2004不定形耐火材料用二氧化硅微粉［S］.北京:中國標準出版社，2004.

［15］ 國家技術監督局.GB 1863－89氧化鐵紅顏料［S］.北京:中國標準出版社，1989.

Preparation of Iron Oxide and Silica Powders from High Silicon Iron Tailings

Yang Fengling，Hou Guihua

(Key Laboratory for Ecological Environment Materials of Jiangsu Province，Yancheng Institute of Technology，Yancheng Jiangsu 224051，China)

High silicon iron tailings were treated by acid leaching process to prepare Fe2O3and SiO2powders，which can be used as industrial materials.The optimum process conditions are as follows:reaction temperature 100 ℃，reaction time 90 min，median diameter of iron tailings 6.19 μm，volume fraction of hydrochloric acid 60%.Under these conditions，the yield of SiO2product(the mass ratio of SiO2in the product to that in the iron tailings)is 98.2%，and its quality can meet the standard of YB/T 115－2004 for sign SF96;the yield of Fe2O3product is 78.8%，and its quality can meet the standard of GB1863－89.

high silicon iron tailings;separation;silica;iron oxide;comprehensive utilization

TD98

A

1006－1878(2011)03－0248－04

2010－11－03;

2011－01－04。

楊鳳玲(1978—)，女，江蘇省寶應縣人，碩士，講師，主要從事固體廢物資源化與生態環境材料等方面的研究工作。電話13961973690，電郵 yangfl1978@sina.com。

江蘇省高校自然科學重大基礎研究項目(08KJA43009);江蘇省生態環境材料重點建設實驗室資助項目(XKY2010010)。

(編輯 王 馨)