摘 要:目前,市售中藥中鉛、鎘含量的超標現象較普遍,這與藥品的生產工藝、炮制工藝、產地環境等因素密切相關,并已成為導致某些中藥不良反應的原因之一。為了了解市售中藥中重金屬含量情況,并分析導致中藥中重金屬含量超標的可能因素。使得人們在使用中能夠得到更安全的保障。
關鍵詞:中藥 重金屬 藥品分析 藥品檢測
中圖分類號:TV2 文獻標識碼:A 文章編號:1674-098X(2011)10(b)-0000-00
中藥作為一種天然的藥物,由于療效好、徹底性強、副作用小而得到了人們的歡迎,并且越來越得到國際社會的支持。但由于中藥在生產、加工、貯藏的過程中,由于保存方法或者一些周圍環境的因素,可能會受到不同程度的污染。比較典型的就是重金屬元素的污染,包括鉛、鎘、汞、砷等。
本文本文隨機抽取市售常用3個品種的中藥(元胡止痛片、制草烏、藿香)共9個樣品,以《中國藥典》規定方法測定其中重金屬成分鉛、鎘的含量,并分析導致超標的可能因素,以為探索中藥不良反應的引發原因提供參考。
1 重金屬的危害
中藥中存在的重金屬一般包括鉛、汞、鎘、砷等。不同重金屬作用于人體不同系統或部位,表現的中毒癥狀不同。如鉛對神經系統、消化系統和骨骼造血功能等都有危害。鎘可抑制肝細胞線粒體氧化磷酸化過程,使組織代謝發生障礙,對人有致畸、致癌、致突變作用。砷對細胞中的巰基有很大親和力,與人體內含巰基的酶結合,從而使酶失活,亦引起廣泛的神經系統病變等。
2 重金屬污染的主要來源
2.1 非處方行污染
中藥材中重金屬的含量主要來源于栽培地的土壤、空氣和水,其中工業“三廢”的污染及地質有害元素背景又是最重要的因素。中藥制劑中重金屬的存在主要來源于中藥材、輔料、提取溶媒、工藝設備、接觸器皿等。另外中藥的礦物藥中有一些藥物含有這些元素,例如鉛粉、鉛丹,密陀僧中含有鉛,朱砂中含有汞,雄黃中含有砷,入藥后易引起重金屬含量超標。
2.2 處方性污染
以治療為目的,在處方中加入了重金屬的礦物藥,如朱砂含硫化汞或含此類礦物藥的成方制劑,如安宮牛黃丸、天王補心丹等。王金華等研究了安宮牛黃丸中朱砂和雄黃主要成分硫化汞和硫化砷經胃腸給藥后的吸收情況,認為構成朱砂和雄黃的主要成分硫化汞和硫化砷既不被體內吸收,又無任何藥理活性,僅少量可溶性汞和砷才是安宮牛黃丸朱砂和雄黃的藥理、毒理學的活性部分。值得學者進一步探討。
3 重金屬含量的分析方法
3.1 比色法
查看《中華人民共和國藥典附錄》。
3.2 冷原子吸收法
汞的含量測定常用冷原子吸收法。主要是利用汞在常溫下蒸氣壓較高和在空氣中不易氧化的特點,將樣品消化后還原生成Hg,用載氣將汞蒸氣吹出通過石英吸收池,汞蒸氣對汞空心陰極燈的輻射產生吸收,從而達到定量分析的目的。
周國華等利用此法測定了六味地黃丸、烏雞白鳳丸、大活絡丹中汞的含量,檢測限為0·8ng/ml,以東南亞進口標準衡量(Hg<0·5ppm),大部分超標。
3.3 紫外分光光度法
是利用重金屬元素與試劑反應后顯色在紫外光下有吸收的原理來測定重金屬的含量。李耀根等將藥典規定檢測砷第二法中的導氣管硅烷化,并把吸收液換成新銀鹽的吸收液,用紫外分光光度法測藥品砷的含量。該法準確、靈敏度高、試劑毒低,無需改變藥典中規定的裝置和分析方法。
3.4 高效液相色譜法(HPLC)法
這種方法具有高選擇性、高分離效能、高靈敏度等優點。痕量金屬離子與有機試劑形成穩定的有色絡合物,然后用HPLC分離,紫外可見檢測器檢測,可實現多元素同時測定,但絡合劑選擇有限,限制此法廣泛應用
4 具體對3種藥品的鉛、鎘含量分析
4.1 材料
中成藥元胡止痛片、中草藥制草烏、中草藥藿香,均為市售品。AAS6VARIO型石墨爐原子吸收分光光度計;鉛、鎘空心陰極燈;0~20μL微量進樣器;水為純化水,其余試劑均為分析純。
4.2 方法
4.2.1 測定條件
1、鉛的測定條件:波長283·3nm,干燥溫度110℃,灰化溫度500℃,原子化溫度2 200℃。
2、鎘的測定條件:波長228·8nm,干燥溫度110℃,灰化溫度500℃,原子化溫度2 250℃。
4.2.2 標準貯備液的制備
分別精密量取鉛單元素標準溶液、鎘單元素標準溶液適量,用2%硝酸溶液稀釋,制成每1mL含鉛1μg、含鎘0·4μg的溶液,即得(0~5℃貯存)。
4.2.3 標準曲線的繪制
依照2005年版《中國藥典》(一部)規定方法,配制鉛溶液及鎘溶液標準系列,以石墨爐原子吸收分光光度計測定其吸光度,以吸光度(A)為縱坐標,濃度(X)為橫坐標分別繪制二者標準曲線。結果鉛、鎘的回歸方程分別為,鉛:A=0·009C-0·000 1(r=0·998 9),線性范圍為0·1~1·0mg·L-1;鎘:A=0·250 2C+0·001 1(r=0·999 1),線性范圍為0·01~0·3mg·L-1。
4.2.4 樣品含量測定
精密量取空白溶液與供試品溶液各1mL,精密加入含1%磷酸二氫銨和0·2%硝酸鎂的溶液1mL,混勻,精密吸取10~20μL,照標準曲線繪制方法測定吸光度,結果見下表。
所測定全部9個樣品中有6個樣品鉛含量超標,占66%,其中元胡止痛片1個樣品超標,藿香3個樣品全部超標,制草烏2個樣品超標。9個樣品中有3個樣品鎘含量超標,占33%,其中元胡止痛片1個樣品超標,制草烏2個樣品超標,而藿香3個樣品則全部合格。
5 結語
綜上所述,中藥中含有重金屬的問題是影響中藥現代化和影響中藥出口的重要問題,建立靈敏、可靠、規范的檢測標準已勢在必行。建議加大對中藥基礎科學、研究工作的投入,不僅重視對中藥有效成分的測定,更應重視對其微量元素特別是有害金屬元素含量的測定,建立一套科學完備的質量標準、檢測方法,使這一工作規范化、制度化,支持并引導有條件的中藥生產企業及科研單位積極開展這方面的研究工作。
參考文獻
[1] 王剛、陳榮達、林炳承·中藥中微量元素測定的研究進展[J]·藥物分析雜志,2002,22(2):151
[2] 中華人民共和國藥典〔M〕.2000年版二部,附錄59