氯磺隆殘留檢測技術研究進展

摘 要:本文簡要介紹了液相色譜法、氣相色譜法、免疫親和色譜法、生物測定法、同位素示蹤法、毛細管電泳法等法檢測氯磺隆的研究進展。

關鍵詞:氯磺隆檢測技術研究進展

中圖分類號:S482文獻標識碼:A文章編號:1674-098X(2011)09(c)-0003-01

磺酰脲類除草劑具有超高效、廣譜、選擇性的特點，且對魚類和哺乳動物毒性較低，是僅次于有機磷類的除草劑，其中氯磺隆是最早使用的磺酰脲類除草劑。由于該類除草劑的抗性和殘留藥害等問題使得其使用受到了很大程度的限制[1]。科研工作者們對氯磺隆的降解做了大量的工作，但氯磺隆的檢測一直是該類研究的瓶頸，本文根據相關文獻概括了氯磺隆檢測技術的研究進展。

1 液相色譜法及液質聯用

對氯磺隆的檢測目前較多應用液相色譜法。土壤中殘留的氯磺隆通常用乙腈[3，4]、甲醇提取[5，6](最好用pH7.0的磷酸鹽緩沖液)，然后經C18固相萃取小柱凈化，再經液相色譜儀用C18色譜柱進行檢測。平均回收率為85．5％～109．2％，對氯磺隆的檢出限為1．5μg·kg-1-3μg·kg-1[3，4，5，6]。液質聯用可提高氯磺隆的檢出限。

2 氣相色譜法及氣質聯用

單正軍等參考Ijaz A， et al.采用的分析過程大體包括樣品的提取、衍生化、凈化處理、色譜分析，檢測限可達1ng·g-1[7]。葉發兵等用同樣的方法提取氯磺隆之后直接用氣相色譜進行了分析。該法既可用于氯磺隆原藥、制劑的分析，也可用于氯磺隆在砂培中的動態殘留研究。采用該法一方面可以節約時間，同時也可以節約溶劑，另外也減少了對人和環境的污染。氯磺隆標樣添加回收率98.9%，相對標準偏差2.4%，最低檢測濃度為5mg·dm-3[8]。

3 免疫親和色譜

邵秀金在已獲得氯磺隆抗體的基礎上，制備了對氯磺隆具特異性的高容量免疫親和色譜柱(IAC)，經優化選擇pH7.2磷酸緩沖液作為吸附與平衡介質，80%甲醇作為最佳洗脫液。在優化條件下，IAC柱的動態柱容量最高可達3.5μg氯磺隆/ml gel[9]。該作者建立了示蹤劑(熒光標記半抗原)和抗體的稀釋曲線，選擇示蹤劑的最佳工作濃度的氯磺隆標樣溶液、抗體溶液與示蹤溶液三者混合反應，測定偏振熒光的變化。建立了氯磺隆偏聽偏信振熒光免疫分析標準曲線，并進行了分析[9]。

采用碳酰二咪唑(CDI)將Sepharose CL-4B活化并與純化的抗氯磺隆抗體共價偶聯，合成免疫親和吸附劑并制備對氯磺隆具有特異性親和力的免疫親合色譜(IAC)柱。選擇0.02mol.L-1 pH7.2磷酸鹽緩沖液作吸附與平衡介質，80%(體積分數)甲醇水作洗脫劑。結果表明，在實驗條件下，IAC柱對氯磺隆的動態柱容量達2.6g·mL-1床體積[10]。

4 生物測定法

蔡立采用水培法、沙培法、土培法，以不同品種發芽的玉米種子作為材料，保濕培養4d后取出測量玉米主根長度，將各處理組中氯磺隆的濃度與相應的玉米根長的自然對數值輸入計算機，建立了氯磺隆濃度與玉米根長之間的標準回歸模式，此模式適用于土壤中0.1-0.4μg·kg-1濃度范圍的氯磺隆殘留側定，最低檢出限為0.1μg·kg-1，該研究中掖單4號對氯磺隆最敏感[11]。

袁樹忠等采用土壤添加培養的方法測定了氯磺隆對玉米、水稻、大豆等作物的生物活性。結果表明:氯磺隆隆在土壤中對玉米的致害閾限(IC10)為0.17μg·kg-1，對水稻的致害閾限為0.4349～0.9410μg·kg-1;氯磺隆的代謝產物之一鄰氯苯磺酰胺對玉米的生物活性要比氯磺隆的低得多，它對以玉米根系鮮重為指示指標的生物測定方法不會產生干擾，確定了以玉米根系鮮重為指示指標的生物測定方法，并以此得到了標準方程[12]。

5 同位素示蹤技術

氯磺隆在土壤中的吸附性能較弱。影響氯磺隆吸附作用的主要土壤理化性質是pH值，土壤有機質對氯磺隆的吸附性沒有明顯影響。吸附于土壤中的氯磺隆可經水解吸而進入水相。通過放射性同位素示蹤法能較好的確定14C_氯磺隆在土壤中的吸附、遷移、淋溶、降解和結合殘留等特性，為合理科學的使用氯磺隆提供了理論依據。同位素示蹤技術要與現代儀器分析技術和先進的生物技術的結合，如GC-MS等[13]。

6 毛細管電泳法

土樣用0.1mol·L-1NaHCO3(pH7.8)溶液三次提取振蕩后12000g離心5min取上清液合并，用0.1mol·L-1HCl調至pH值為2.5，用C18柱純化后用旋轉蒸發器蒸發至干，殘留物用甲醇-水(50∶50，體積比)混合溶劑溶解后用于毛細管電泳測試。研究表明所用土壤本身對氯磺隆測定不產生干擾。通過定量補償氯磺隆可使殘留檢測限達到ng·kg-1級，回收率>87%。

參考文獻

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[2] 蘇少泉，滕春紅，王春林.歐盟對農藥的重新評定與我國除草劑品種發展.農藥，2004，42(9):385－388.

[3] 沈燕，劉賢進，王冬蘭，等.LC-MS/MS法研究甲磺隆和氯磺隆在不同條件土壤中的殘留行為.農業環境科學學報，2010，29(5):887-894.

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[5] 劉海燕，黃超．甲磺隆·氯磺隆·唾吩磺隆混劑液相色譜分析.農藥科學與管理，2005，26(12):5－7.

[6] 葉貴標，張微，崔昕，等.高效液相色譜/質譜法測定土壤中10種磺酰脲類除草劑多殘留.分析化學研究報告，2006，34(9):1207－1212.

[7] 單正軍，王連生，蔡道基.綠磺隆在土壤中的殘留及其對后茬作物的安全性.農村生態環境，2001，17(4):35－38.

[8] 葉發兵，王建鳴，胡先文，等.除草劑綠磺隆的氣相色譜分析.黃岡師范學院學報，2002，22(3):25－27.

[9] 邵秀金．綠黃隆殘留免疫分析化學研究.揚州大學，碩士學位論文，2002.