鶯歌海粗鹽中亞硝酸根等致癌物分析研究

王開強，王和昌

(瓊州學(xué)院理工學(xué)院，海南三亞572022)

0 引言

鹽是對人類生存具有重要意義的物質(zhì)之一.鶯歌海鹽屬于工業(yè)鹽.工業(yè)鹽中可能含有亞硝酸鹽，亞硝酸鹽一般是白色或微黃色的結(jié)晶或顆粒粉末，其無臭，味微咸澀稍苦，易潮解，易溶于水，是一種劇毒品，成人攝入0.2g—0.5g即可引起中毒，3g可致死;同時還是一種致癌物質(zhì).亞硝酸鹽在人體中易跟蛋白質(zhì)中的胺類物質(zhì)結(jié)合，形成強致癌物亞硝胺［1－5］.亞硝胺在天然食物中含量極少，易引發(fā)胃癌、食道癌和肝癌，也會引發(fā)鼻咽癌和膀胱癌.據(jù)反映，鶯歌海附近居民癌發(fā)人群較多，有記者報道樂東鶯歌海新村10年內(nèi)118人死于癌癥，有跡象表明癌癥患者人數(shù)有不斷增加的趨勢［12］.據(jù)說絕大多數(shù)的當(dāng)?shù)鼐用衿綍r都是直接食用鶯歌海粗鹽或用于腌制咸魚、咸菜等.為此，通過對鶯歌海鹽中的亞硝酸根的含量測定，分析鶯歌海鹽中的亞硝酸根是否超標(biāo)，是否為誘發(fā)癌癥的主因，為鶯歌海附近的居民們解除困惑.

近年來，國內(nèi)外已報道的測定亞硝酸根的方法很多，有紫外光度法、增敏光度法、極譜法、離子色譜法、催化光度法、催化電位法、流動注射分析光度法、漆酚樹脂傳感器直接電位法等［6］.但是以上的這些研究中大部分的測定是食物方面的，如在腌制品類、蔬菜、水環(huán)境監(jiān)測等領(lǐng)域，很少涉及到食鹽或工業(yè)鹽中，因此對研究鶯歌海鹽中的亞硝酸根的含量測定具有一定的意義.本論文主要討論經(jīng)典的方法即對氨基苯磺酸——鹽酸萘乙二胺分光光度法測定鶯歌海鹽中亞硝酸根含量.該法主要原理是在弱酸性條件下，亞硝酸鹽與對氨基苯磺酸重氮化，再與鹽酸蔡乙二胺偶合形成紫紅色染料，此染料的顏色的深度與溶液中亞硝酸鈉的含量成正比.在544nm處為最大吸收波長.反應(yīng)式如下［1］

1 實驗器材與方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器TU－1901紫外可見分光光度計(北京普析通用儀器有限公司)、電子天平(ALC—4，賽多利斯科學(xué)儀器(北京)有限公司)、酸度計(PHS－3C，上海大普儀器有限公司)

1.1.2 試劑NaNO2(GR)、NaNO3(AR)、HCl(AR)、NaOH(AR)、NaI(AR)、Na2S(AR)、對氨基苯磺酸(AR)、鹽酸萘乙二胺(AR)、NaBr(AR)、粗鹽試樣(鶯歌海鹽田未加工的粗鹽)

(1)4g·L－1對氨基苯磺酸溶液稱取0.4g對氨基苯磺酸溶于200g·L－1鹽酸中配成100ml溶液，避光保存.

(2)2g·L－1鹽酸萘乙二胺溶液稱取0.2g鹽酸萘乙二胺溶于100mL水中，避光保存.

(3)NaNO2標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取0.1000g干燥24h的分析純NaNO2，用水溶解后定量轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中，加水稀釋至刻度并搖勻.臨用時準(zhǔn)確移取上述儲備液(0.2g·L－1)5.0mL于100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，作為操作液(10ug·mL－1).

1.2 實驗方法

1.2.1 試樣的預(yù)處理準(zhǔn)確稱取粗鹽試樣5.000g于小燒杯中溶解、過濾，轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，加蒸餾水至刻度.為試樣液.

1.2.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制［7］準(zhǔn)確移取亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(10ug·mL－1)0，0.4，0.8，1.2，1.6，2.0mL 分別置于6個50mL的容量瓶中，然后加入2.5mL對氨基苯磺酸，5min后加入1.5mL鹽酸萘乙二胺，用蒸餾水定容，顯色.15min后，用紫外可見分光光度計1cm的吸收池，以1號溶液為參比，于波長544nm處測定各試液的吸光度，結(jié)果見圖1

回歸方程為:A=0.0138x+0.0019;相關(guān)系數(shù):r=0.9996.

圖1 亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

1.2.3 樣品中亞硝酸根的測定用移液管吸取提取試樣液40mL于50mL的容量瓶中，加入2.5mL的對氨基苯磺酸溶液，搖均，5min后加入1.5mL鹽酸萘乙二胺，顯色.15min后，用紫外可見分光光度計1cm的吸收池，以空白溶液為參比，于波長544nm處測定其吸光度.從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的亞硝酸根離子的濃度.

1.3 計算公式

由公式(1)和公式(2)可得

2 結(jié)果與討論

2.1 干擾離子的討論［8－10］實驗最主要考察討論 Br－、S2－、NO3－、I－四種干擾離子.稱取 NaBr 2.000g，配制成200ml溶液，該溶液含 Br－10mg·mL－1;稱取 Na2S 0.2000g，配制成 200ml溶液，該溶液含 S2－1mg·mL－1;稱取NaNO30.2000g，配制成200ml溶液，該溶液含NO－31mg·mL－1;稱取NaI 0.4000g，配制成200ml溶液，該溶液含 I－2mg·mL－1.

表1 干擾離子對測定NO2－時的影響

由表1可以看出，當(dāng)亞硝酸鈉的濃度為10ug·mL－1，對鹽中主要離子在波長范圍內(nèi)進行干擾實驗，在相對誤差不超過 ±5%時，共存離子的最大允許量為 Br－(5mg·mL－1)，S2－(0.5mg·mL－1)，NO3－(0.5mg·mL－1)，I－(1mg·mL－1)時不干擾測定.

2.2 回收實驗［11］用移液管移取2.5mL對氨基苯磺酸和1.5mL鹽酸萘乙二胺于50mL容量瓶中，加入標(biāo)準(zhǔn)樣品為0.20ug和0.40ug，用蒸餾水定容，振蕩，2分鐘后，用紫外可見分光光度計1cm的吸收池，以蒸餾水為參比，于波長544nm處測定其吸光度，平行測定3次，實驗數(shù)據(jù)及處理結(jié)果見表2.從表2可知，樣品的回收率在90—110%.

表2 回收實驗

3 結(jié)論

經(jīng)實驗測得樣品工業(yè)鹽的平均吸光度為0.0321，根據(jù)公式算出樣品工業(yè)鹽亞硝酸根濃度為2.7mg·kg－1，對照國家食品安全標(biāo)準(zhǔn)亞硝酸根的濃度應(yīng)小于2.0mg·kg－1，故樣品工業(yè)鹽中亞硝酸根濃度超標(biāo).由此可知鶯歌海附近絕大多數(shù)居民經(jīng)常用直接食用鶯歌海鹽是不可取的，經(jīng)檢測鶯歌海鹽亞硝酸根的濃度超出國標(biāo)0.7mg·kg－1，按人均每天進食食鹽量大約在5—10g計算，則人均每天超量3.5—7.0ug，劑量日積月累在人體中越來越多，這可能是為當(dāng)?shù)鼐用裾T發(fā)癌癥的主因之一.為了保障健康，

不能直接食用工業(yè)鹽，科學(xué)食用腌制品，對減少人體吸收亞硝酸根，阻礙亞硝胺的形成，具有重要的意義和作用.

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