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2011年鉬業年評

2012-04-27 15:33:40蔣麗娟劉燕張文鉦
中國鉬業 2012年1期
關鍵詞:催化劑

蔣麗娟,劉燕,張文鉦

(西北有色金屬研究院鉬研究中心,陜西西安 710016)

0 前言

鉬是世界范圍廣泛應用的一種金屬元素,約80%的鉬用于含鉬合金鋼。鉬最大的終端市場是石油天然氣工業。鉬產品多樣,以鉬酸銨、氧化鉬、鉬鐵、鉬粉、鉬催化劑、鉬顏料、有機鉬等形式滿足不同需要。由于鉬在環境及能源相關產業的應用日益增多,鉬每年的應用增長率高于世界經濟的年增長率。

1 供給

2011年由于鉬價疲軟,國內外一些鉬礦及鉬生產企業減產或停產,鉬增長趨勢減緩。

2011年中國累計生產鉬精礦21.6萬t,折合鉬金屬量9.72萬t,同比增長11%。從世界范圍來看,2011年前3季度北美產鉬5.4萬t,同比增長18.7%;南美產鉬3.86萬t,同比增長8.3%,西方國家總計鉬產量為9.26萬t,同比增長14.2%。

亞洲主要產地包括中國、伊朗、哈薩克斯坦和蒙古,其中中國產量最大。2011年亞洲鉬產量為9.3萬t鉬,同比增長7.9%。美洲主產地有美國、智利、秘魯、墨西哥和加拿大,其中美國產量最大。美洲鉬產量為13.0萬t鉬,同比增長8.9%。我國2011年各地區鉬精礦產量見表2。

表1 2010~2011年全球鉬產量 t鉬

表2 我國各地區鉬精礦產量

從2011年4月開始,因為成本與銷售價格長期倒掛嚴重,中國鉬鐵企業主動減產。從6月起中國鉬礦山也開始主動減產。

國內鉬市場整體弱勢前行。鉬化工市場隨著原料價格的小幅下滑而小幅走低,多數鉬化工企業對后市都不抱有太大希望,個別企業有打算停產的計劃。目前受宏觀經濟的影響,再加上國內原料價格持續走低,一些鉬化工的下游企業停產的比較多,最終導致鉬化工市場一直沒有好轉的跡象。

2 消費

鉬鐵需求平淡。受全球經濟增速下滑的影響,下游不銹鋼等行業對鉬的需求也呈現下滑態勢。下游需求疲軟是鉬價低迷的主要原因。在這樣的大環境下,鉬市場承受非常大的壓力,主要因素有:下游鋼鐵行業不景氣造成的需求疲軟、增加供應超過增長需求引起的短期過剩以及不明朗的經濟前景。

然而,自2009年全球不銹鋼產量降回2005年的水平之后,2011年又出現了25%的急劇增加。新的增長主要來自中國,印度不銹鋼的生產和應用也在逐漸增加,并預計未來10年會持續增長。此外,由于中國地鐵、造船等產業的發展將推動中國鋼鐵業的升級換代,尤其是特鋼產量將繼續遠超普碳鋼而保持雙位數增長。目前中國的經濟發展勢頭良好,特鋼需求持續旺盛,鉬鐵的下游需求量將繼續保持年均10%以上的增速。

2011年全球鉬消耗量22.4萬 t,同比增長7.1%,預計以后每年增加4%~4.5%。需求的增加主要來自于機械、航空動力、化工以及運輸和建筑各項產業的發展。商業研究咨詢的調查顯示,2012年全球鉬需求將增加9%。不意外的是,中國是全球鉬需求增加的關鍵,將占全球鉬需求的35%,其鋼材產量的增長將超過GDP的增長,無疑也將推高全球鉬價。2011年至2020年全球鉬消耗將增加46%,達到37.6萬t,平均每年增加3.6%。中國將是耗鉬最多的國家,未來10年每年耗鉬量預計達到5萬t,印度和亞洲其他國家的耗鉬量也將有明顯增加,拉丁美洲耗鉬量也將大幅增加。世界鉬的需求情況見圖1。

圖1 世界鉬的需求預測圖

2011年,我國鉬消費量為7萬 t,同比增長16.5%。我國的鉬消費領域主要集中在鋼鐵行業,消費占鉬總消費量的78%。其中,不銹鋼、高速工具鋼及合金結構鋼用鉬量較大。

據安泰科不完全統計數據顯示,2011年我國不銹鋼粗鋼產量大約在1 424萬t,同比增長15.3%。據特鋼協會不完全統計數據顯示,2011年前11個月我國生產特殊質量低合金鋼109萬t,鉬消費量為1 185 t鉬。因此,2011年我國鋼鐵行業的鉬消費量總計5.5萬t鉬,比2010年同期增長16.0%。

近年來世界鉬供給與消費狀況見表3。

表3 近年來世界鉬供給與消費狀況 萬t

近年來鉬供需基本平衡。2011年,由于中國經濟持續強勁,鋼鐵行業用鉬增加,世界鉬供需總體平衡,供應略顯緊張。

3 價格

由于受世界金融危機的影響,鉬需求疲軟,導致鉬價低迷。鉬板坯市場一直弱勢前行,市場主流成交價格在27.5萬元/t左右,目前多數鉬板坯企業對后市持悲觀態度,主要是受原料價格持續走低的影響。

我國鉬酸銨、氧化鉬、鉬精礦及鉬鐵2011年的價格走勢列于圖2、圖3、圖4及圖5。然保持小幅增長。從中國鉬市場來看,2012年鉬產量增幅有望減小,預計鉬價小幅上行。

圖2 2011年1~12月中國四鉬酸銨價格走勢

圖3 2011年1~12月中國七鉬酸銨價格走勢

圖4 2011年1~12月中國鉬粉價格走勢

從圖中可以看出,鉬精礦、鉬鐵、氧化鉬及鉬化工產品價格全年震蕩下行。但是未來鉬價仍然受世界經濟走勢的影響,繼續猛烈下跌的可能性不大。從全球鉬市場來看,2012年全球鉬產量和消費量依

圖5 2011年1~12月中國鉬精礦價格走勢

4 技術創新

4.1 礦冶工程

徐秋生研究用各種乳化劑,如聚丙烯乙二醇等乳化YC藥劑,結果表明,用乳化劑時,輝鉬礦表面電位下降(負值),鉬粗選回收率趨于增長。這項研究還在進行中。徐秋生還研究了用“廢油”作輝鉬礦的捕收劑的可能性。

同濟大學YINGXIONG采用化學處理的澀柿子選擇性吸收含Mo-Re廢液中的鉬。澀柿子與甲醛化學交聯后成為一種新型的凝膠,簡稱APF凝膠。他研究了APF凝膠對六價鉬和七價錸的吸收行為,從而使Mo、Re與其他共存金屬分離。研究發現,在鹽酸體系中,APF凝膠可有效吸收Mo(VI),而對錸和鈣呈現幾乎完全的惰性。當鹽酸濃度高于1 mol/L時,APF凝膠對鐵、銅、鉛、鎳、鎂和鋅很少親和。凝膠顯示了顯著的只吸收鉬的性質,具有高的吸收容量,吸收容量達1.05 mol/kg,吸收行為符合Langmuir(朗繆爾)吸附定律。吸熱過程遵循偽二級動力學。研究證實,APF凝膠對具有Mo(VI)極佳的吸收性質。

Khachatu研究了金屬鋅、鎂混合物還原四水合鉬酸銨為鉬粉的反應條件。實驗結果顯示,混合金屬還原法是制備鉬粉的較佳方法,可以較好地控制還原條件和產品性能。文章研究了關鍵參數如混合物組分、燃燒溫度和惰性氣體壓力等參數,并采用XRD/SEM/FSμmEM/DTA、微區分析、淬火來研究還原機理。這是第一次將鉬粉(0.1~1 μm)直接由四水合鉬酸銨一次合成的探索。與H2還原相比,該法節約能源,有潛在的應用價值。

中南大學王明宇[1]研究一種由低品位鎳鉬礦提取鉬的新技術,其主要的工藝流程為焙燒鎳鉬礦,再對焙燒產物進行碳酸鈉和氫氧化鈉聯合堿浸,然后離子交換富集鉬,獲得含鉬溶液。再進行除釩等凈化作業,并結晶獲得符合質量標準的鉬酸銨。該工藝鉬的總收率可達89.06%。

Hnat James G等[2]介紹了一種從廢催化劑中回收鉬的方法。主要通過高溫氧化使廢催化劑中的鉬揮發。制備方法是將廢催化劑于2 100~2 900℃溫度下用高溫旋風分離器分離蒸汽與殘留物,然后快速冷卻凝固三氧化鉬,而不引起砷、磷氧化物的冷凝。再用高溫過濾系統分離三氧化鉬,蒸汽經污染治理后排放。

B.B.KAR采用氯鹽焙燒法從廢催化劑中提取鉬。他將氯化鈉與廢催化劑混合后焙燒,將鉬轉至鉬酸鈉,再對鉬酸鈉進一步提純,獲得純三氧化鉬。他具體研究了工藝參數如焙燒溫度、焙燒時間、氯化鈉添加量對鉬回收率的的影響。

Voropanova Lidija Alekseevna[3]等人提出了一種從重金屬離子溶液中選擇性提取鉬的方法。本方法基于鉬的水解-沉淀pH值比重金屬離子的pH值低的特點,使用活性碳吸附來提取鉬。

Aydinyan[4]研究了在自保持燃燒體系用Mg-C混合物還原 MoO3的技術。該文進行了 MoO3-xMg1-yC體系的熱力學研究,確定了MoO3完全轉化為鉬的x、y系數。在最佳的還原條件下獲得粒徑1~3 μm的鉬粉。

陳小亞[5]采用生物分子輔助水熱法合成花狀二硫化鉬。他以鉬酸鈉和硫代乙酰胺為原料,生物分子L-白氨酸為添加劑水熱條件下合成了花狀二硫化鉬(MoS2),并通過X-射線衍射,X-光電子能譜以及冷場發射掃描電鏡對產物的結構和性質進行了表征和分析。通過考察反應溫度、氨基酸的種類等對產物形貌的影響,得出只有當用L-白氨酸作添加劑且其用量為1 mmol,反應溫度為220℃時才能得到形貌較好的花狀MoS2。此外,初步探討了其形成機理,結果表明,L-白氨酸的結構和物化性質在花狀MoS2的形成過程中起到了非常重要的作用。Im Nam Seong[6]研究了泡沫浮選提取潤滑劑級二硫化鉬的方法。

Gostishchev Viktor Vladimirovich[7]公布了一種鉬粉的制備方法。采用金屬還原劑如鋁粉還原鉬粉,還原介質為氯化鈉或氯化鉀,還原溫度為770~850℃,其中三氧化鉬∶氯化鈉=1∶3~5。

Yadav Tapesh[8]研發了一種含鉬納米粒子的制備方法,制備的含鉬納米材料可應用于電子學、光學設備、光子學、精細化工合成試劑、染料及催化劑等。

Luo Haiyan[9]通過氧化還原輔助分子組裝制成氧化鉬胺絡合物納米帶。納米帶厚度為20 μm,長度可達幾十微米。

Yang Lihui[10]研究AZ31鎂合金的Mo/La基復合涂層。結果顯示,該轉換涂層由球形有結的粒子組成,主要成分為Mo、La、O和Mg。轉換處理以后,AZ31鎂合金的腐蝕電位升高500 mV,腐蝕電流密度減小兩個數量級。

4.2 化學工程

Qunlai Chen[11]制備了一種新型潤滑油用鉬添加劑。其制法是將羧酸化合物與聚胺以2∶1或1∶1反應生成酰胺,再將酰胺與鉬源反應合成鉬胺絡合物,最后將鉬胺絡合物與活性硫反應產生硫化的油溶性鉬化合物。活性硫可以是S、H2S、SCl、SCl2或PS7。該法制得的鉬胺絡合物含鉬2%~4%、硫2%~4%。將在不同實例獲得的鉬胺絡合物以500 mg/kg加于潤滑油中,測定的摩擦性能見表4。

表4 加有鉬胺絡合物的潤滑油摩擦性能對比

MoDTC是無機鉬核與二烷基二硫代氨基甲酸的化合物,其中的配位體提供油溶性,鉬核為五價的二核鉬或四價的三核鉬。從1970年以來,獲得油分散性好的MoDTC一直是從事有機鉬研制人員致力的目標。

R.T.Vanderbilt Company的TYNIK[12]等人研究了含不同烷基的不對稱的MoDTC,進一步改進了MoDTC的摩擦學性能,解決了MoDTC在使用時的油溶性,特別是低溫溶解問題。該法研制通式如R1R2NCSS-MoWOXSY-SCSNR3R4的MoDTC,其中R1、R2與R3、R4相異,但一般R1=R2,R3=R4。該含不對稱烷基的的MoDTC由含不對稱烷基二烷基二胺制得,該制備方法采用的胺源為2-乙基己基十三胺、異癸氧丙基異丙胺或含C12至C15的烷氧丙基異丙胺。采用不同的胺源,可制得具有不同烷基特征的 MoDTC。例如,由上述混合胺制得的MoDTC,其中的R1不同于R2;由單一的不對稱胺為胺源,其制成MoDTC的R3=R1,R4=R2;如采用兩種不對稱胺,則MoDTC的R3、R4中至少有一個與R1、R2中的至少一個不同;若胺源基于對稱和不對稱的混合胺,將給予MoDTC相同的R3、R4基團,但至少與R1、R2中的一個相異。

由該法制得兩種MoDTC1#、2#,將它們以0.9%(質量分數)于-10℃溶解于Infineum Motor Oil中不出現沉淀的天數與 R.T.Vanderbilt的 MOLYVAN822對比,進行油溶性和SRV摩擦系數檢測,其結果見表5、表6。

表5 低溫溶解測試結果

表6 SRV摩擦系數測定結果

表5顯示由該法制得的MoDTC具有更好的低溫油溶解性,表6顯示1#及2#可提供更佳的減摩效果。

張華軍[13]采用十六烷基三甲基氯化銨、磷鉬酸和乙醇為原料,制備磷鉬雜多酸鹽催化劑,然后對其脫硫性能進行考察。實驗過程中考察了催化劑制備條件對催化劑催化脫硫性能的影響。從而確定了催化劑最佳制備條件:十六烷基三甲基氯化銨與磷鉬酸的摩爾比為11∶1;制備溫度為60℃;反應時間為2 h;干燥活化時間為10 h。在上述的實驗條件下,精制的磷鉬雜多酸季銨鹽在焦化柴油脫硫實驗中具有很高的催化活性。結果表明,以三氟乙酸為氧化劑,以制備的磷鉬雜多酸鹽為催化劑,反應溫度為60℃,反應時間為70 min的條件下,經糠醛多級萃取和氧化鋁吸附后柴油的硫含量可從1 052 μg/g降至48.2 μg/g,脫硫率為95.4%,柴油的收率為92.5%,達到了歐Ⅲ標準對硫含量的要求。

科扎亞[14]等人研發了一種含鉬多金屬氧化物的涂覆催化劑,該催化劑適合非均相催化,可用于丙烯醛氧化為丙烯酸的催化,避免了催化劑易失活的缺點。它的活性組分為鉬和釩的細微多元素氧化物。通過添加鉬氧化物或可形成氧化物的鉬化合物至催化活性組合物中,再賦予載體。

Sudo Atsushi等[15]研發出一種用于制備丙烯酸的催化劑的方法。該方法很容易控制催化劑活性,使其適應很多反應環境。在從丙烯醛、異丁醛或異丁酸制備丙烯酸過程中,該催化劑具有優良的選擇性,并且能使丙烯酸的產率在很長時間內都很高。制備方法是將鉬、磷、釩、銫、銻、銨為基本活性體化合物在加熱的條件下引入氧化鉬制成漿料,然后將梯化合物在0~20℃與漿料混合,隨后烘干、制模,最后將制備的模煅燒得催化劑。

Hirotsugu[16]提供了一種制備復雜氧化催化劑的方法,通過該方法制備的催化劑在氣相氧化催化過程中具有優異的催化活性,特別是在生產不穩定的醛和羧酸時。具體制備方法:首先將441.4 g(NH4)6Mo7O24·4H2O溶解到500 g熱水中制備A,將202 gFe(NO3)3·9H2O、436.4 gCo(NO3)2· 6H2O、19.5 gCsNO3溶解到200 g熱水中,再向該溶液中加入97.0 gBi(NO3)3·5H2O制備B溶液。將A溶液置入攪拌釜中攪拌,然后把B溶液添加到A溶液中制成漿料,漿料在氣流干燥器中于250℃中干燥得催化劑前驅體。隨后加入18 g氧化鋁硅和2.54 g氧化銻形成混合物,將混合物制成外徑為6.3 mm,內徑為2.5 mm,長為6 mm的戒指狀的模型,該模型在545℃條件煅燒6 h即得結構為Mo12Co7.2Fe2.5Bi0.96Cs0.49的催化劑。

Jeon Sang Gool[17]等研發了一種油溶性雙金屬鉬基催化劑的制備方法。制備的催化劑用于重油的加氫裂解,對重油裂解有極好的反應活性。該方法解決了鉬基雙金屬催化劑的油溶性問題。制備方法是借助于氫氧化合物前驅體,使兩種金屬的比例容易控制。

Weiss Wilfried[18]提供了一種鉬基催化劑制備方法,該催化劑用于直接加熱再生資源喂料的氫處理過程。

Reddy Mundlapudi[19]開發出一種新奇的無機黃色顏料Sm2MoO12,晶形為體心立方。其制法是將七鉬酸銨與Sm2O3在瑪瑙研缽中充分混合,在1 500~1 650℃下煅燒10~12 h,再將反應產物在氣流粉碎機中粉碎而成。該顏料的色度為L*=86.67,a=-3.40,b=64.67(綠藍軸)。該黃色無機顏料耐候性和耐熱性好,無毒,色度佳,是一種環境友好型顏料。該顏料可用于塑料、玻璃、陶瓷和油漆的著色。

涂文[20]以 Bi(NO3)3·5H2O、NH4VO3和(NH4)6Mo7O24為原料,采用化學沉淀法制備出了分散性良好的釩鉬酸鉍黃色顏料。該顏料粉末比表面積9~25 m2/g,吸油量 15~18 g/100 g,遮蓋力≤40 g/m2,相對著色能力80%~90%(與標準樣相比)。該產品色澤鮮艷、無毒無害,是一種綠色環保無機黃色顏料。

4.3 材料工程

STARCK公司的Gary Alan Rozak[21]等公開一種用于液晶顯示器、發光二極管的鉬-鈦-鉻(或鉭)的濺射靶材。在一個實例中,將3~4 μm鉬粉、45~90 μm鉭粉、10~45 μm鈦粉以80%Mo、10% Ti、10%Ta在V型混料機中混合,再以340 t(470 MPa)壓力以非軸向壓制為直徑95 mm的坯料。然后,送入低碳鋼的模具中熱等靜壓壓縮,可達到理論密度的94%以上,獲得直徑58.4 mm、厚度6.4 mm的靶材。該靶材包含一個主體鉬相、一個主體鈦相及一個主體鉭相,其中主體Mo相為連續相。

Daniel R.Juliano[22]等人研制了一種摻雜的鉬靶材。在生產太陽能薄膜電池時,電極可以通過濺射摻鈉的鉬沉積于基體上。生產摻雜鉬靶材的一般工藝是在500~1 500℃于不銹鋼基體上固化鉬酸鈉,這樣做,不銹鋼中的Fe、Cr、Ni等合金元素容易遷移至濺射層,從而明顯減小了太陽能電池的效率。新工藝通過以下步驟解決了這個問題:在基體上沉積第一個包含過渡金屬層的電極;在第一個電極上沉積至少一個P型半導層,該層含Cu、In、Se(CIS)合金;在P型半導層上沉積一個N型半導層;再在N型半導層上沉積第二個電極。其中沉積第一個電極的步驟包括采用DC濺射、AC濺射或RF濺射過渡金屬層。靶材的濺射層含Mo、W、Ta、V、Ti、Nb、Zr或其合金,基體層含Fe、Ni、Cr,兩層直接接觸。

Aoyama[23]等研制一種用于X-射線管的陽極靶和熔煉坩堝的鉬合金,鉬合金組成為Mo,0.2%~1.5%碳化物。這種合金由于添加了碳化物而改善了TZM合金在熔煉時釋放氣體污染熔煉金屬的問題。在一個實例中,碳化物選自TiC、HfC、ZrC和TaC的至少一種,平均粒徑1 μm。將平均粒徑為4 μm的Mo粉與碳化物混合后球磨,再于300 MPa壓力下成型,然后置于石墨坩堝中進行兩段燒結。首先于1 500~1 700℃高溫、10-3Pa真空下進行第一次燒結,然后于1 800~2 400℃進行第二次燒結。燒結后成型φ40 mm×500 mm的尺寸,再經鍛造成φ28 mm的鉬合金。

Rels[24]介紹了一種鉬合金及其靶材的制備方法:投入Mo 96.5 kg、Ni 3.45 kg、Zr0.05 kg以及B 100 mg/kg于電子束爐熔煉、擠壓并于1 350℃退火,形成半成品。再將半成品與基體一起鍛造并于1 500℃退火形成旋轉陽極盤,再通過真空等離子濺射處理,在基體上形成W-Re層,然后經過車、銑、鉆孔、拋光,再于1 600℃熱處理2 h,形成完全再結晶結構。再經1 900℃熱處理1 h,基體完全形成Mo-Ni固溶相。經檢測,靶材中Zr、B元素均勻分布,殘碳低于10 mg/kg,殘氧低于10 mg/kg。

成會朝[25]采用粉末冶金方法制備純鉬和MT鉬合金,研究純鉬及MT合金在1 200℃的氧化行為和氧-乙炔焰燒蝕行為。結果表明:純鉬從晶界或孔隙等缺陷處開始氧化,逐步向內和周圍侵蝕,生成易揮發的氧化鉬,氧化鉬的揮發使得純鉬在整體上以層片狀逐步氧化,并且質量損失明顯。MT合金中添加的超高溫輕質相和合金元素能夠形成耐高溫、熱穩定性優異的氧化物,生成的氧化物會在基體表面形成氧化物覆蓋層,可以有效地阻礙氧向基體的侵入,從而使MT合金的抗氧化性和抗燒蝕性能提高,其氧化質量損失率僅為純鉬的1/3,并且在120 s的氧-乙炔焰燒蝕下,其線燒蝕率僅為0.17 ×10-3mm/s。

劉輝[26]進行鉬錸合金鑄錠熱加工方式的研究。電子束懸浮熔煉鉬錸合金的鑄錠晶粒粗大,致使熱加工性能變差,通過對鍛造過程和軋制過程兩種開坯方式的受力狀態分析,認為鍛造開坯產生的拉應力垂直晶界是導致沿晶開裂的主要原因。基于以上研究提出了第一道次平行鑄錠軸向喂料熱軋開坯的工藝方法,在軋制過程中材料產生剪切滑移變形,此時鉬錸合金鑄錠滑移面與晶界成一定夾角,不產生垂直晶界的拉應力,避免了拉應力作用下的沿晶開裂,獲得了優質熱軋板。

Saimen Yuka[27]制備了一種鉬合金。該合金用于2 000℃高溫下,不會發生局部膨脹和晶粒增大,從而延長了構件的使用壽命。該合金不需要復雜的加工工藝即可生產較大的構件。合金主體元素為Mo,另外,還有Nb、Ta、和W。含量Mo粉占20%~50%。混合粉末固體后即形成該合金。

趙寶華等[28]人介紹一種制備鉬薄膜的磁控濺射靶材的制備方法,該工藝包括熔煉鑄造法和粉末燒結法。將一定成分配比的合金原料熔煉,再將合金溶液澆注于模具中,形成鑄錠,密度逐漸變大,比阻抗變小,鏡面反射率增大。

KASAMOTO[29]研制了一種W-Mo合金坩堝,坩堝具有高強度,尤其在連接底部和側面的倒角部位。他的制備工藝如下:混合W、Mo粉,進行冷等靜壓成型,再進行惰性氣氛或還原氣氛下的兩端高溫燒結。

Steinlage Gregory A[30]鉬靶追蹤材料,用于激光照射,熔化固體物料的沉積。Sundberg Mats[31]制備了一種硅化鉬復合材料,該材料主要含(Mo1-xCrx)SiO2,其中0.08<x<0.15,含10% ~20%(體積分數)ZrO2。

4.4 其他

普蘭西(Plansee)公司開發出了一種具有極強抗腐蝕能力的鉬電極,這種鉬電極可用于太陽能工業的玻璃生產。普蘭西公司有關方面表示:在使用氧化銻熔化罐里玻璃的過程中,鉬電極很快就會損壞。在熔煉玻璃的環境中MoZrO2的耐腐蝕能力比純鉬強很多,使用MoZrO2做電極可明顯延緩電極的損壞。往鉬里添加微量的ZrO2也可以提高鉬電極對熔化玻璃的耐腐蝕能力,提高鉬的高溫強度。在生產集裝箱工業使用的白色、棕色和綠色玻璃時,添加了微量MoZrO2的鉬電極的耐腐蝕能力明顯更好,實驗室測試表明:添加了微量MoZrO2的鉬電極的腐蝕率減少可達40%。

丁業武[32]介紹了一種用于活塞環內外仿加工切削液——水溶鉬添加劑,對活塞環內外仿形工序在加工過程中起到了抗磨減摩作用,可節約內外仿加工用成型刀具,同時提高活塞環外圓加工光潔度,延長切削液的使用壽命和換水周期,現已經用于正常生產。

鉬作為一種阻燃劑一般應用于高聚物。中國林業科學院的古天碩為研究鉬元素對木材熱解的影響,將120目的楊木木粉分別用濃度為0.5%,10%和15%的鉬酸鈉溶液浸泡處理,烘干12 h之后在升溫速率為10℃/min的情況下采用熱重分析。結果表明,木粉的熱解主要發生在快速熱解階段,其重量損失率依次為92.605%,80.809%,76.302%和75.121%;鉬酸鈉可以降低半纖維素的活化能,使其熱解溫度降低20~30 K,同時提高纖維素的活化能,但過多的鉬酸鈉會使活化能會逐漸降低。

Divid C Lamont研究塊狀碳化鉬催化劑的干燥重整動力學。塊狀碳化鉬催化劑決定在 800~900℃,CH4分壓0.15~0.32 bar,CO2分壓0.11~0.23 bar時的甲烷干燥重整的速率。通過引入CO∶CO2=3.0來保護Mo2C不發生氧化。研究給出CH4和CO2的反應級數分別為1.2和0.7,在此溫度范圍獲得的反應活化能是172 kJ/mol。比已報道的用于該反應的鎳催化劑和貴金屬催化劑的活化能高,并提出反應速率符合化合碳交換結合CO2的機理,并解釋了催化氧化的高活化能和催化活性。

Jeffrey[33]研制用于冠狀動脈和粗血管的金屬支架。該金屬材料主體為鉬錸合金,并摻有Ru、Os、 Nb、V、Cr、Pd、Ag、W、Ta等元素。在之前的血管支架都由鈷合金或不銹鋼制成。與鈷合金或不銹鋼比較,鉬錸合金改善了支架的彎曲性能、生物相容性和工作可靠性。摻雜有第三相元素后,通過合金化又增加了材料的延展性。這項研究進一步拓寬了鉬合金的應用。

郭獻軍[34]開展利用鉬礦渣制各道路水泥熟料的試驗研究,結果表明,以鈣鐵榴石為主要組成礦物的鉬礦渣可以用作水泥原料。鉬礦渣中殘存的磁黃鐵礦與硅灰石在水泥熟料煅燒過程中具有助熔作用,有利于熟料的燒成。用自燃煤矸石為鋁質校正原料,既能增加生料中的氧化鋁,又能帶進一些具有活性的氧化硅和氧化鋁,有利于改善生料的易燒性。

Kozyreva Larisa Viktorovna[35]公布了一種在金屬粉末上鉬涂層的應用,在硫化氫氣氛中熱解六羰基鉬來制備抗摩復合材料。通過熱解六羰基鉬形成涂層,其中在200℃六羰基鉬和一氧化碳混合比例為1∶5(體積比),在400℃時,二硫化鉬和硫化氫的混合比為1∶2。

Makepeace Scott[36]制備了一種含二硫化鉬聚酯單纖維方法,當這種纖維用于工業纖維如造紙纖維時,可降低纖維的總體摩擦系數,從而減少纖維的驅動負荷,可節約能源的同時具有更佳的抗腐蝕性。

Morishima Shinichi[37]發明了一種有機電發光裝置,該裝置易制造,發光性能好,適用壽命長。裝置包括一個陽極,一個陰極,一個發光層。在陽極和發光層中間有一個摻雜金屬的鉬氧化層,制備方法包括沉積氧化鉬和金屬摻雜物于其它層上,形成摻雜的鉬層。

Lim Min Ki[38]等公布了一種鉬刻蝕溶液的組分,該組分含5%~25%H2O2,0.5%~3%環胺,0.5%~5%添加劑,選自檸檬酸二氫鈉、檸檬酸氫鈉、磷酸氫鈉、檸檬酸三鈉和乙酸鹽。

Okabe Satoshi[39]等人公布了一種用于銅鉬多層薄膜的刻蝕溶液。該溶液的組分為過氧化氫、無氟的無機鹽、有機酸、含2~10碳原子和2個以上的氨基和羥基的胺族,pH值2.5~5的過氧化氫穩定劑。該文也公布了這種刻蝕液的使用方法。

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