劉 原,丁紫芹,邱滿意,李 斌
(江蘇揚農化工集團有限公司,江蘇 揚州 225009)
江蘇揚農化工集團公司下屬瑞祥公司6萬t/a離子膜燒堿項目2007年立項,離子膜工程土建部分由長沙設計院沈陽分院設計,工藝部分由藍星北化機設計院設計。受2008年世界金融危機的影響,2009年9月方進入設計論證階段,2010年3月,項目進入施工階段,2011年1月22日投入運行,一次開車成功。2011年3月達到滿負荷生產,安全穩定運行289天,直至年度大修,才進行了一次計劃停車,運行產、質、耗指標均達到設計值。
工程分為一次鹽水、二次鹽水、離子膜電解、氯氫處理、50%堿蒸發、膜法脫硝、液氯擴建、高純酸制備、鹽堿輸送倉儲共計9個單元。尚有液氯擴建、高純酸制備、鹽堿輸送倉儲公用工程部分。
一次鹽水部分由該公司自行組織設計、組織施工。采用瑞士Drm膜過濾器工藝,并采用兩級Drm膜串聯,一級鹽水過濾后達到離子膜所需的質量指標,二級主要起把關作用。再配套大流量過濾器,在Drm過濾器發生故障時,也能保證了一次鹽水質量的穩定、合格。
一次鹽水原料采用金壇鹽業集團精制鹵水,補充精制鹽平衡生產。利用精鹵水鈣鎂含量低、不易結垢的特性,采用蒸汽、熱水預熱,效果良好,充分回收廢熱資源,年節約加熱用生蒸汽近一萬噸。采用精制鹵水,鹽泥量大幅度減少,全年鹽泥量不超過50 t,達到了清潔生產的目標。
二次鹽水精制采用三塔工藝。3臺樹脂塔2臺串聯,1臺靜止等待。該工藝優于兩塔工藝,為二次鹽水的質量和系統穩定運行提供了保證。樹脂塔再生廢水分為酸性廢水、堿性廢水和鹽水3種,解決了廢水混合,一次鹽水系統pH值不穩定的現象。
離子膜工程整流部分采用1臺變壓器帶2臺整流器工藝,與該公司現有35 kV高壓供電和380 V低壓供電配套,采用進口ABB雙電源控制裝置和不間斷電源裝置,保證離子膜供電的可靠。節能型整流變壓器移相與原隔膜整流變系統配合,使整流的相數達到48相,有效降低了諧波對電網的污染,提高了供電質量。
電解槽增加了故障接地保護裝置,保證了電槽的安全穩定運行。
整流控制系統將PLC和控制屏集中到每臺控制柜內,減少了電纜的連接,使故障點大大減少,并將所有控制柜和配電柜全部集中在控制室內,減少了外部有害氣體和高溫的影響,保證安全運行。
整流采用先進的橋式大刀開關,便于安裝,同時,當發生觸頭發熱等故障時,可以在運行中帶電拆下故障觸頭進行處理。全數字觸發系統使可控硅整流器控制更加精準,可確保功率因數在0.9以上、整流效率為0.98、電流波動小于0.3%。
工藝設計對過濾鹽水泵、陽極液循環泵、陰極液循環泵、高純酸泵等重要的機泵采用了變頻控制,取代調節閥,效果良好,不僅節能,而且保證了泵的穩定運行。過濾鹽水泵配用45 kW電機,變頻正常控制87%,全年約節電8萬kW·h。
電解槽采用北化機NBZ-2.7膜極距自然循環電解槽,交流電耗下降明顯,運行3個月來,交流電耗為2 135 kW·h/t左右,遠低于普通高電密電解槽,該公司一期6萬t/a采用的伍迪電解槽運行3個月,同等電流密度下,交流電耗為2 320 kW·h/t左右。
電解槽2臺采用杜邦NX-2030離子膜、2臺采用旭化成F-6801膜。由于嚴格把關一次鹽水質量,運行前3個月,4臺電槽的槽電壓基本沒有增長。
氯氣干燥采用2臺填料塔、1臺填料和泡罩組合塔三塔串聯工藝,氯氣含水達到設計要求。氯氣輸送采用佶締納士氯氣壓縮機,單臺滿足10萬t/a燒堿裝置的氯氣輸送,不僅起到了節能效果,而且單臺運行投資小、運行穩定、維護保養方便。
離子膜氫氣系統與隔膜電解裝置共用1個氫氣柜,要求氫氣輸出壓力與隔膜系統一致。為實現這一目的,增加了自動排空裝置,與出口壓力連鎖。當壓力高于氫氣柜壓力時,由自動排空調節;壓力低時,則充氮保壓。裝置運行至今,離子膜、隔膜負荷調節均能保證系統壓力安全、平穩。
事故氯處理裝置多采用兩塔串聯吸收工藝。該公司因場地限制,采用一塔吸收工藝。為杜絕氯氣外溢,堿循環泵、事故氯風機均處于熱備用狀態,并增加了堿高位槽,采用連鎖控制,2臺堿液循環泵同時停車,堿高位槽出口兩位閥打開,堿液進入吸收塔,堿量保證可以吸收滿負荷生產10 min產生的氯氣量,隨時應付突發事件。單塔設計保證氯氣塔內停留時間大于12 s,保證氯氣完全吸收。
脫氯系統采用了費爾泰克的液環真空泵,填料采用PVDF短階梯環,取得了良好的脫氯效果。脫氯鹽水經過冷卻、調節pH值,滿足了一次鹽水膜法除硝的工藝要求。
氯水進脫氯系統的量不恒定,脫氯鹽水所含游離氯有波動,對膜法除硝的穩定運行有一定影響。氯氫系統增加了氯水貯槽,氯水回脫氯系統通過貯槽液位連鎖控制。調整氯水進脫氯系統恒流量,氯水增加一路管道分流,解決了脫氯鹽水游離氯波動的情況。
膜法除硝是目前處理硫酸根成本最低、且沒有三廢的先進工藝。新建離子膜工程一般均配套膜法除硝。該公司采用天津威德泰科公司的處理硫酸根專用過濾膜。
膜法除硝對脫氯鹽水質量要求高。要求游離氯含量為零,溫度為40~50℃,pH值為4~7。堿性脫氯鹽水通過加酸調節pH值。控制溫度保證循環水的量就能夠實現。游離氯超標,過濾膜會造成永久性損傷或失去過濾性能。增加1臺亞硫酸鈉中間槽,配制好的亞硫酸鈉定期補充至中間槽,保證亞硫酸鈉的濃度穩定。
膜法除硝調節pH值直接影響脫硝效果以及膜的性能。為保證游離氯的脫除效果,脫氯鹽水必須先調節至堿性,控制pH值為9.5~10.5,脫氯鹽水加堿工藝調整通過堿高位槽加堿,控制穩定的堿加入量,保證了pH值的穩定。然后,需要減小加酸量對pH值的影響,為此,增加了酸高位槽,酸濃度控制為5%左右,保證了酸加入量的恒定,pH值得到穩定控制。
離子膜DCS系統采用浙大中控WebField ECS-700,DCS系統承擔了從一次鹽水、二次鹽水精制、電解、脫氯、氯處理、氫處理,到燒堿蒸發的所有工序全線自動控制。DCS系統完整地承擔了樹脂塔的程序控制而不需采用專用PLC,實現了包括電槽連鎖、整流器升降負荷控制、樹脂塔自動控制、復雜回路控制在內的全部控制要求,控制完全滿足了工藝要求,使電解工序的所有生產過程得到優化控制,電解槽單元電壓的監測裝置實現了與PLC通訊,成功實現了各種離子膜工藝情況下的安全連鎖保護。
50%燒堿蒸發裝置引用瑞士博特的工藝和主要設備,42%、50%堿的Ⅱ、Ⅲ效蒸發器引進博特設備,32%堿效由藍星北化機加工,42%,50%堿泵均引進費爾泰克專用堿泵。設計產能為8萬t/a,裝置運行穩定,整套裝置實現無人操作,DCS監控,達到了設計產能。
50%堿蒸發,采用博特的三效逆流工藝,電解槽出來的32%、80℃熱堿直接進入Ⅰ效蒸發器,出系統50%堿的溫度為55℃,系統帶入熱焓簡單衡算,節約蒸汽近0.1 t/t100%堿。50%裝置滿負荷生產,中壓蒸汽消耗為0.42 t/t100%堿,低于設計考核指標0.52 t/t100%堿,運行穩定,經濟效益明顯。
博特裝置最大的特點是實現全自動無人操作,因而對蒸汽系統的要求高。該公司采用中壓蒸汽減溫增濕,穩定蒸汽的壓力、溫度,保證系統運行平穩,出效堿濃度保持為49.6%~50.4%。博特工藝的另一個特點是真空系統采用表面冷凝器,水系統pH值穩定在7.0~8.0,可以回收利用,節約了用水,減少排放,達到清潔生產的目標。
瑞祥離子膜共有4臺離子膜電解槽,每臺電解槽146個單元,采用北化機膜極距NBZ-2.7自然循環電解槽,設計產能為6萬t/a。膜極距電槽具有低能耗、高電密的特點,是目前世界上最先進的離子膜電解槽,因而其產能高于設計值,最大產能可達到8萬t/a。運行近8個月,主要技術經濟指標統計情況見表1。

表1 主要技術經濟指標實現情況表
2011年3月,鹽耗:1.52 t/t100%堿,電流效率:96.67%,交流電耗:2 133.2 kW·h/噸堿;
2011年4月,鹽耗:1.52 t/t100%堿,電流效率:96.88%,交流電耗:2 127 kW·h/噸堿;
2011年10月,鹽耗:1.52 t/t100%堿,電流效率:96.44%,交流電耗:2 151.7 kW·h/噸堿。
(1)設計氯壓機平衡8萬t/a的生產能力,采用膜極距電槽,運行負荷略高,在負荷測試階段,氯壓機電機電流略高于額定電流。與廠家交流認為,氯壓機進口負壓偏大,工藝提供的條件是壓力為零,因氯氣總管增加了彈簧式止回閥,實際運行為-500 Pa。氯氣總管壓力工藝參數設計需要嚴格把關。
(2)該公司一期伍迪離子膜采用戈爾膜過濾器,一次鹽水的鈣鎂總量為1 000×10-9,采用Drm過濾器,一次鹽水中的鈣鎂總量為1 600~2 000×10-9之間。此次采用3臺樹脂塔過濾工藝,正常兩塔串聯,樹脂量、樹脂吸附容量需要綜合考慮,保證二次鹽水質量。
(3)單槽加酸開車初期采用手動控制,為實現自動加酸,增加了單槽pH值測量。單槽加酸與單槽pH值連鎖,杜絕了加酸過量損壞離子膜情況的發生。
(4)裝置保留了氯酸鹽分解工藝,加酸正常后,脫氯鹽水氯酸鹽含量低于0.5 g/L,不需要運行氯酸鹽分解系統。