有機農(nóng)藥在蔬菜中的殘留檢測分析*

盛梓良

（咸寧職業(yè)技術(shù)學(xué)院，湖北 咸寧 437100）

隨著農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量的增大，從數(shù)量上農(nóng)產(chǎn)品已經(jīng)能夠大大滿足人們的需要了，所以對于產(chǎn)品的質(zhì)量也日漸重視.近些年食品安全事故頻發(fā)，當(dāng)中有很多就是因為農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留量超標(biāo)而導(dǎo)致的農(nóng)藥中毒.由于農(nóng)藥的使用不合理，使得農(nóng)藥殘留愈發(fā)的嚴(yán)重，降解的速度也變得十分的緩慢.所以，對于農(nóng)藥殘留的檢測還需要加大力度.

1 有機農(nóng)藥殘留的危害

隨著我國人口不斷的增加而有效的耕地面積又在逐漸減少，這樣就對單位面積上農(nóng)作物的產(chǎn)量提出了更高的要求.農(nóng)藥對于控制農(nóng)作物的危害促進農(nóng)業(yè)產(chǎn)品的優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)，保證農(nóng)業(yè)的大豐收有著極其重要的作用.

在我國的蔬菜中殘留農(nóng)藥比較嚴(yán)重而且比較普遍.在2002年農(nóng)業(yè)部對某些地區(qū)蔬菜質(zhì)量的檢查中發(fā)現(xiàn)，敵敵畏、菊醋類農(nóng)藥、甲胺磷等農(nóng)藥的含量嚴(yán)重的超標(biāo).所以，不難看出，我國食用農(nóng)產(chǎn)品中的殘留農(nóng)藥是非常嚴(yán)重的，長時間的吃這樣的蔬菜肯定會或多或少的對身體健康造成一定的影響.國內(nèi)外對于蔬菜中有機農(nóng)藥殘留限量的要求如下表所示（大白菜）：

表1 中國與主要發(fā)達國家大白菜殘留農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)比較

我國對農(nóng)藥的檢查標(biāo)準(zhǔn)和方法，如下表所示：

表2 無公害白菜類蔬菜中殘留農(nóng)藥的檢測規(guī)定，檢測方法、檢測標(biāo)準(zhǔn)以及所需的儀器

2 農(nóng)藥殘留檢測的現(xiàn)狀

目前，對于殘留農(nóng)藥的檢測主要有兩種方法：一種是快速檢測，另一種是實驗室定量檢測.

2.1 快速檢測

目前主要是膽堿酯酶能分解乙酰膽或者是其他的脂類，然而有機磷和氨基酸酯類的農(nóng)藥能夠抑制膽堿酯酶，讓它的分解失去活性.

通過對乙酰膽堿或者是其他脂類化合物分解產(chǎn)物的檢測，就可以判斷出樣品中是不是含有有機磷或者是氨基甲酸脂類的農(nóng)藥.但是這樣的檢測辦法只能定性的反應(yīng)氨基甲酸酯類和有機磷農(nóng)藥總體的殘留情況，然而無法為農(nóng)藥殘留準(zhǔn)確的定量，也不可能區(qū)分出農(nóng)藥的種類，更不區(qū)分該農(nóng)藥毒性的程度到底是違禁、低度、中度還是高度.

但是快速檢測依然有它的優(yōu)缺點存在.

優(yōu)點：快速、能及時滿足需求；簡單，專業(yè)性不強，即使是非專業(yè)人員在簡單的培訓(xùn)之后便可操作；簡便快捷，能服務(wù)于眾多的工作場所；成本低廉.

缺點：無法檢測每一種農(nóng)藥的含量；假陽性比較高，靈敏度比較低.

2.2 實驗室定量檢測

目前，實驗室定性定量檢測包含了單殘留檢測分析以及多殘留檢測分析.而多殘留檢測分析又可以分為單類型多殘留檢測分析、多類型多殘留檢測分析、未知樣本的農(nóng)藥多殘留檢測分析.因為分析用的農(nóng)藥樣品的歷史未知性，也就是樣品種類的多樣性和污染源的未知性.所以，農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的檢測分析主要是以后兩種為主.

3 快速檢測農(nóng)藥殘留方法

3.1 乙酰膽堿酯酶的檢測

乙酰膽堿酯酶簡稱AchE，具有氨肽酶和羧肽酶的活性.乙酰膽堿酯酶能夠促進神經(jīng)的再生和神經(jīng)元的發(fā)育，從而作用于細(xì)胞的成熟和發(fā)育.在身體外部，乙酰膽堿酯酶能夠水解P物質(zhì)以及腦啡肽，但是對于血管加壓素和生長抑素等等卻沒有辦法.

下面詳細(xì)的介紹乙酰膽堿酯酶的檢測方法

表3 乙酰膽堿酯酶酶抑制的檢測方法以及比較

3.2 丁酰膽堿酯酶

催化丁酰膽堿酯酶水解的酶在神經(jīng)系統(tǒng)以外的各種組織中普遍存在.作為一類糖蛋白，主要是由肝臟來合成的，并且在血清中存在.

有機磷農(nóng)藥能夠同丁酰膽堿酯酶相結(jié)合，能夠多種酰胺類的化合物、肽類，酯類等等進行水解，從而能夠防止化合物中毒.最廣泛的應(yīng)用就目前來說就是對人類血清或者是其他體液中膽堿酯酶活力進行的體外定量檢測，有機磷同活性位點的絲氨酸殘基形成的共價鍵破壞了酯酶的活性.

3.3 植物膽堿酯酶

通常植物膽堿酯酶被稱作為絲氨酸水解酶，多存在于植物的體內(nèi)，隨著植物生長期以及種類的不相同，它的含量也有所不同，雖然植物內(nèi)的乙酰膽堿酯酶的活性比膽堿酯酶的活性要稍微高一點點，但是它的來源廣泛，而且成本低廉，逐漸的被廣大學(xué)者所關(guān)注.

植物膽堿酯酶可以讓α—乙酸萘酯水解成為萘酚和乙酸.顯色劑固藍β鹽同萘酚互相反應(yīng)，生成偶氮化合物，顏色變?yōu)樽霞t色.因為酶的特性和抑制作用需要有特定的環(huán)境，所以任何外部環(huán)境的干擾都可能會影響、抑制酶的活性效果.

4 實驗室分析方法

利用氣相色譜儀、液相色譜儀、氣象色譜儀同液相色譜儀和質(zhì)譜儀的聯(lián)用定性定量檢測，這些方法是在目前來講殘留農(nóng)藥實驗室質(zhì)量檢測的主要方法.

4.1 氣相色譜分析技術(shù)

氣相色譜分析方法是一種比較經(jīng)典的分析方法.采用氣體作為流動相的色譜法，主要用來檢測揮發(fā)性農(nóng)藥，具有較高的高靈敏度、較高的分離效果、較高的選擇性等特點.用氣相色譜分析技術(shù)來測定農(nóng)藥的關(guān)鍵就在于怎樣正確的選擇檢測的儀器.理想中的檢測儀器應(yīng)該具備穩(wěn)定性、重復(fù)性而且靈敏度高，響應(yīng)速度快、線性范圍廣等特點.

4.2 氣相色譜—質(zhì)譜連用技術(shù)

色譜質(zhì)譜連用技術(shù)是把質(zhì)譜儀同氣相色譜儀串聯(lián)起來，成為一個能夠用來檢測的技術(shù)整體.它不僅擁有質(zhì)譜準(zhǔn)確堅定化合物結(jié)構(gòu)的功能，同樣還包含色譜的分離功能，這樣就既達到了定量檢測的目的又達到了同時鑒定的要求.

4.3 高效液相色譜法

氣相色譜檢測出的值相對于高效液相色譜法檢測出的結(jié)果低一點，但高效液相色譜法是一種傳統(tǒng)的檢測辦法.它能夠分離檢測分子量大而且極性強的離子型農(nóng)藥，特別是色譜法中不能分析的高溫或者高沸點且不穩(wěn)定的農(nóng)藥，它都可以把這些農(nóng)藥有效的分離并且檢測.近些年來，使用高壓泵、高效的色譜柱和高靈敏度的檢測儀器，大大的提高了液相色譜的檢測速度，靈敏度、效率.已經(jīng)成為殘留農(nóng)藥檢測中不可缺少的方法.

4.4 液相色譜

對待熱或者極性不穩(wěn)定的農(nóng)藥，不能夠直接用氣相色譜質(zhì)譜連用技術(shù).因為許許多多的有機化合物熱不穩(wěn)定、低揮發(fā)、高分子量、極性強等特點才推動了液相色譜技術(shù)的發(fā)展.液相色譜質(zhì)譜連用技術(shù)具有結(jié)果可靠、選擇性好、靈敏度高、定性定量等等優(yōu)點.

4.5 高效毛細(xì)血管電泳分析法

毛細(xì)血管電泳技術(shù)又被稱作為毛細(xì)管分離法和高效毛細(xì)管電泳，主要是利用高壓電場作為驅(qū)動力，把毛細(xì)血管當(dāng)做分離通道，根據(jù)樣品中各組分之間的分離系數(shù)的不同而進行分離的一項新興的液相分離技術(shù).

5 實際例子

5.1 實驗材料

農(nóng)藥標(biāo)樣：有機磷類；樂果；甲拌磷；氨基甲酸酯類；呋喃丹；西維因.乙酰膽堿酯酶酶液.底物：碘化硫代乙酰膽堿.顯色劑：二氯靛酚鈉鹽.分光光度計，微量加樣器，電子天平，振蕩器，試管，滴管等等.

5.2 實驗方法和數(shù)據(jù)

把農(nóng)藥稀釋為1.0ppm，分別把稀釋200倍、150倍、100倍、50倍、25倍的酶液加到其中，加入足量而且等量的顯色劑和底物.OD值（600nm）減小到一半的時間分別是2分鐘、4分鐘、7分鐘、15分鐘、30分鐘.所以，選擇稀釋100倍的酶液.因為顯色劑顏色的變化速度適中，而且容易觀測，數(shù)據(jù)之間有了比較明顯的差異，減小偶然誤差，便有利于數(shù)據(jù)的分析和處理.

5.3 酶的最適溫度研究

取農(nóng)藥標(biāo)樣（100ppm）、用甲醇水溶液（3：1），分別稀釋到2.5ppm、2.0ppm、1.5ppm、1.0ppm、0.5ppm 各取 4ml上述的濃度（已稀釋）的溶液，加入1ml酶液（1：100），再加入1m l顯色劑，混勻，等待它反映完畢.

加入0.0086g底物，混勻，開始計時.

三分鐘之后，每隔一分鐘記錄一次OD值（600nm）

5.4 實驗數(shù)據(jù)

表1 15℃

表二 20℃

表三 25℃

表四 30℃

表五 35℃

表六 甲拌磷的OD值

表七

表八

表九

5.5 分 析

因為乙酰膽堿酯酶的活性非常的敏感，所以在實驗的過程當(dāng)中會受到溫度、PH值，底物量、顯色劑的多少等等條件的影響.在目前的條件下，要做到精確的測量還是有一定的難度，這種測量的精確性和穩(wěn)定性還是有不曉得差距.

6 總結(jié)

由于殘留農(nóng)藥的檢測處理技術(shù)發(fā)展的很迅速，需要對殘留農(nóng)藥的檢測程序不斷的簡化，也需要對不同地區(qū)的農(nóng)藥使用習(xí)慣以及用藥的要求進行調(diào)查，結(jié)合新的處理方法，開發(fā)出新的檢測方法.本文主要介紹了幾種檢測的方法，然而殘留農(nóng)藥的檢測這幾種常見的方法肯定是不能夠滿足，需要大家更大的努力，發(fā)現(xiàn)新的檢測方法，更希望能找到對生物體無害的農(nóng)藥，這樣才能使食品的安全性到達最高.

［1］丁毅，倪小東，李飛紅，劉曉穎.氣相色譜—質(zhì)譜法測定蔬菜中有機磷農(nóng)藥的殘留量［J］.安徽大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），2005，（3）.

［2］吳昭陽，李政一，劉效蘭，段蕾.有機磷農(nóng)藥檢測方法的應(yīng)用與研究進展［J］.北京工商大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），2004，（4）.

［3］邱萍.化學(xué)計量學(xué)用于食品中有機農(nóng)藥殘留量分析的研究［D］.南昌：南昌大學(xué)，2006.