微波消解-ICP-OES法測定川產(chǎn)白芍中重金屬及微量元素的含量

劉海萍，曾銳，瞿燕，張海先

白芍為毛茛科植物芍藥Paeonia lactiflora Pall.的干燥根，在我國有著悠久的用藥歷史。臨床上常用于血虛萎黃，月經(jīng)不調(diào)，自汗，盜汗，脅痛，腹痛，四肢痙攣，頭痛眩暈等[1]。

近年來中藥中重金屬的問題越來越為人們所關(guān)注，中國藥典亦收載了白芍的重金屬及有害元素檢查，對(duì)其安全性提出了更高的要求，因此測定其中重金屬含量有重要意義[2~5]。本文采用微波消解-ICPOES法測定川產(chǎn)白芍中重金屬及微量元素的含量，為控制川產(chǎn)中藥白芍的質(zhì)量提供參考。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

ICP-6300 型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀（雙向觀測，CID檢測器，美國Thermo Fisher公司）；MARS 微波消解儀（美國CEM公司）；DKQ-4型智能控溫電加熱器（上海屹蕘微波消解儀器公司）；METTLER AE240電子天平（瑞士）。

1.2 試劑與試藥

實(shí)驗(yàn)所用白芍藥材均采于四川中江，均經(jīng)過西南民族大學(xué)民族醫(yī)藥研究院劉圓教授鑒定。標(biāo)準(zhǔn)液Hg（GSB G62069）、Cd（GSB G62040）、Pb（GSB G62071）、As（62028c）、Zn（GSB G62025）、Se（62029c）、Mn（GSB G62019）、Fe（GSB G62020）、Cu（62024b）購自鋼研納克檢測技術(shù)有限公司，溶液濃度為1 000 μg﹒mL-1；硝酸和過氧化氫均為優(yōu)級(jí)純；水為去離子水。

2 實(shí)驗(yàn)方法

2.1 樣品的預(yù)處理及微波消解

將白芍藥材洗凈烘干，放入粉碎機(jī)中粉碎成過五號(hào)篩的粉末。分別取各白芍樣品0.2 g，精密稱定后置于聚四氟乙烯消解罐中，加入5 mL硝酸，輕微震蕩，放置10 min后擰緊消解罐的蓋子，放入微波消解儀內(nèi)，按一定的程序進(jìn)行消解。待消解進(jìn)行完畢，消解罐內(nèi)氣壓降低以及溫度冷卻至室溫，倒出消解液，內(nèi)罐用去離子水沖洗干凈，轉(zhuǎn)移至25 mL量瓶中，定容，過濾，待測。

2.2 微波消解條件

微波消解程序見表1。

表1 微波消解程序

2.3 ICP-OES測定工作條件

ICP-6300測定工作條件：射頻功率 1 150 W，載氣流量12 L﹒min-1，輔助氣流量 0.5 L﹒min-1，霧化器壓力 0.2 MPa，沖洗泵速 50 r﹒min-1，分析泵速 50 r﹒min-1；積分時(shí)間：短波長 15 s，長波長 5 s；樣品沖洗時(shí)間 30 s ；樣品測定次數(shù) 3 次；等離子觀測方式：垂直觀測。

2.4 元素的分析譜線及檢出限

在“2.3”項(xiàng)下優(yōu)化的儀器條件下，對(duì)空白試劑進(jìn)行5次連續(xù)測定，計(jì)算每種元素的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按公式DL = 3Sb/m（Sb：空白標(biāo)準(zhǔn)偏差，m：分析標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)的斜率）得出各元素檢出限，結(jié)果見表2。

表2 白芍重金屬及微量元素的分析譜線和檢出限

2.5 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

取Hg、Cd、Pb、As、Cu 、Zn、Se、Mn、Fe元素的標(biāo)準(zhǔn)液適量，用10%鹽酸稀釋，制備一系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，各元素質(zhì)量濃度均為0，0.08，0.8，8，80 μg﹒mL-1。取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實(shí)驗(yàn)條件測定，測定空白液和標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，以濃度（x）為橫坐標(biāo)，吸收強(qiáng)度（y）為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線，結(jié)果見表3。

表3 白芍重金屬及微量元素的回歸方程和相關(guān)系數(shù)（μg﹒mL-1）

2.6 精密度試驗(yàn)

精密量取上述混合標(biāo)準(zhǔn)溶液5份，經(jīng)微波消解，采用ICP-OES法對(duì)9種元素進(jìn)行檢測，得到5次平行消解及測定的精密度，Hg、Cd、Pb、As、Cu 、Zn、Se、Mn、Fe精密度的RSD（%）分別為1.69%、0.34%、4.53%、2.35%、1.41%、2.26%、3.53%、0.53%、1.28%，在5%以內(nèi)，精密度良好。

2.7 加樣回收率試驗(yàn)

取同一白芍樣品，同時(shí)取粉末0.2 g 6份，精密稱定，加入濃度為80 μg﹒mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5 mL，照“2.1”項(xiàng)下方法進(jìn)行樣品消解處理，依測定值與加入標(biāo)準(zhǔn)含量計(jì)算回收率，結(jié)果見表4。

表4 白芍重金屬及微量元素的加樣回收率試驗(yàn)結(jié)果

2.8 樣品測定

取12批白芍樣品，按照“2.1”項(xiàng)下方法制備供試品溶液，每樣依法重復(fù)測定3次，取平均值，其測定的數(shù)據(jù)經(jīng)單位換算后各元素含量（μg﹒g-1）見表5。

表5 川產(chǎn)白芍重金屬及微量元素的含量測定結(jié)果

3 討論

依據(jù)《中國藥典》2010年版和《藥用植物及其制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中重金屬的限量要求評(píng)價(jià)，本文采集的12批白芍樣本中，重金屬和微量元素部分差異較大，其中2批樣品中Hg含量略高于藥典規(guī)定的2μg﹒g-1[1]；該產(chǎn)地白芍中As、Cu、Pb和Cd重金屬的含量則較低，均在標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定范圍內(nèi)。

本文采用經(jīng)過優(yōu)化的微波消解方法處理白芍藥材，具有消解完全，高效，準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn)；并聯(lián)合采用ICP-OES法同時(shí)測定多種元素，均有較好的線性關(guān)系，建立的測定方法簡便、高效、準(zhǔn)確。通過測定12批川產(chǎn)白芍藥材中的重金屬及微量元素含量，為川產(chǎn)白芍藥材的質(zhì)量控制及檢測提供參考依據(jù)。

[1] 中國藥典[S]. 2010年版一部,96.

[2] 劉晶晶,蔡皓,劉曉,等. ICP-AES法分析硫磺熏蒸前后白芍中有害重金屬、硫及主要微量元素的變化[J].中國中藥雜志,2011,36(13):1790.

[3] 徐潤生,毛程鵬,虞銳鵬,等.微波消解ICP-AES法測定不同生長年限白芍的微量元素[J].光譜學(xué)與光譜分析,2008,28(3):671.

[4] 曹志源,方建慧,陸偉,等.微波消解ICP-OES法測定當(dāng)歸中的微量元素[J].微量元素與健康研究,2011,28(5):18.

[5] 古元梓,耿薇,鄭敏燕,等.微波消解ICP-OES法測定肉蓯蓉中的礦質(zhì)元素[J].應(yīng)用化工,2011,40(10):1853.