地表水自動監測中電極法測定氨氮方法確認

陸錦標

(啟東市環境監測站，江蘇啟東226200)

地表水自動監測中電極法測定氨氮方法確認

陸錦標

(啟東市環境監測站，江蘇啟東226200)

為了對地表水自動監測中電極法測定氨氮進行方法確認，采用性能試驗、方法比對、使用標準物質測量的方法對該方法進行了驗證。結果表明重復性誤差、零點漂移、量程漂移、最低檢出限、線性相關系數滿足要求，和納氏試劑分光光度法無顯著差異，經氨氮有證標準樣品測試驗證，該方法無明顯的系統誤差。

氨氮;電極法;方法確認

實施水質自動監測，可以實現水質的實時連續監測和遠程監控，在水質變化趨勢分析、水污染預警、預報等方面發揮了重要作用。氨氣敏電極法測定氨氮具有響應時間快速、測試量程廣、抗干擾能力強、可實現連續測試等優點，因此電極法更加適用于在線測試分析。為驗證水質自動監測數據的準確性、可靠性和可比性，按文獻 ［1］、［2］要求，對啟東匯龍地面水廠水質自動監測系統中電極法測定氨氮進行方法確認。

1方法確認技術的選擇

文獻 ［1］5.4.2條款指出“在引入檢測或校準之前，實驗室應證實能夠正確地運用這些標準方法”，文獻 ［2］5.3.2條款指出“實驗室應確認能否正確使用所選用的新方法”。因此，必須對新開展的電極法測定氨氮進行方法確認。文獻 ［1］5.4.5.2注2對于方法確認的技術作了規定，據此，本次方法確認試驗采用對氨氣敏電極加入法測定氨氮進行性能試驗、與納氏試劑分光光度法［3］進行方法比對、氨氮有證標準樣品測試驗證3種技術手段［4］，以《氨氮水質自動分析儀技術要求》HJ/T101－2003(簡稱《技術要求》)、《江蘇省環境水質(地表水)自動監測預警系統驗收辦法(試行)》(簡稱《驗收辦法》)要求為依據，對方法試驗結果進行判定。

2試驗

表1氨氣敏電極加入法方法確認主要儀器、試驗試劑和試驗條件

2.2試驗儀器的準備和校準

2.2.1氨氮自動水質分析儀的準備

檢查電極液、電極膜，如超過說明書更換時限，則予以更換;如電極沾污，采用洗滌劑、0.01mol/L的鹽酸洗滌后，用流水充分洗凈;如需更換新電極，則預先將電極浸入水中浸泡過夜后，將電極電線的BNC接頭接入電極信號放大板，接通電源將氨氮自動水質分析儀預熱30min以上。

2.2.2分光光度計的準備

檢查分光光度計是否在檢定有效期內，為使分光光度計處于良好的工作狀態，試驗前對分光光度計進行了光源強度調節和靈敏度檢查［5］。

2.2.3氨氮自動水質分析儀的校準

按儀器說明書的方法，用標準液1(低濃度N=1.4mg/L)和標準液2(高濃度N=5.6mg/L)交替進行校準，直到測定核查樣時測定值與已知核查樣濃度值的誤差在±5%以內，說明儀器工作狀態正常。如核查值誤差超出±5%，應對儀器進行清洗、更換試劑、電極維護等相應的維護和維修。

3.2全面落實對所在病區的合理性藥學監護。臨床藥師在對患者的用藥品種以及劑量等進行調整之后,一定要注意對相關調整進行仔細審核,以此保證患者給藥治療的合理性與安全性,患者一旦發生任何不適就要第一時間將其反映給醫師,并向其提出合理用藥建議,最后由醫師制定調整方案。識別和解決藥物治療中發現的問題,引導并幫助患者進行藥物治療,提高依從性,為患者的臨床治療工作提供有效的信息支持。同時以患者接受藥物治療的實際情況來決定是否需要對相關藥品進行血藥濃度監測,最后以監測結果為依據與醫師共同參與治療方案的制定工作[3]。

2.2.4分光光度計的校準

比對實驗前用標準光譜法進行波長校準，用堿性重鉻酸鉀標準溶液進行吸光度校準。

3方法確認試驗結果

3.1氨氣敏電極加入法測定氨氮性能試驗結果

3.1.1重復性誤差

在表1測定條件下，測定零點校準液6次，各次測定值作為零值。測定已知濃度氨氮校準液6次，以各次測量值扣除零值后計算測量值，6次平行測定RSD為2.9%，滿足《技術要求》±5%要求。

表2重復性誤差測定結果

3.1.2零點漂移、量程漂移

零點漂移采用零點校準液(無氨水)連續測定24h，以最初3次測定值的平均值作為初期零值，計算最大變化幅度相對于量程值的百分率。量程漂移采用3.00 mg/L的校準液，于量程試驗前后分別測試3次，計算平均值，由減去零點漂移成分后的變化幅度，求出相對于量程值的百分率。由表3可知，零點漂移值為1.7%，量程漂移值為2.3%，均滿足《技術要求》 ±5%要求。

表3零點、量程漂移測定結果

3.1.3最低檢出限

按《驗收方法》要求，以儀器3倍檢出限濃度配制標準溶液，測定6次，計算儀器測試實際獲得的檢出限:

式中:k為常數，取3;b為校準曲線斜率0.970。

計算得檢出限DL為0.05 mg/L，達到儀器說明書要求。

表4最低檢出限測量結果(mg/L)

3.1.4相關系數

按儀器測量范圍均勻選擇6個濃度的標準溶液，按樣品方式進行測試，計算相關系數為0.9997(見表

5)，滿足《驗收辦法》r≥0.9990要求。

表5線性檢查測定結果(mg/L)

3.2在線條件下模擬水樣比對實驗

分別以JAWA－1005型氨氮自動水質分析儀用氨氣敏電極加入法和723分光光度計用納氏試劑分光光度法對水樣在低、中、高3種濃度水平進行比對實驗，次數為12次，計算水樣相對誤差絕對值的平均值(A)。

低濃度A值為4.3%，中濃度A值5.3%，高濃度A值4.8%，滿足《技術要求》±10%要求。

表6水樣比對試驗結果

3.3標準樣品測定

將氨氮有證標準樣品當作“未知量值的樣品”，在表1試驗條件下采用氨氣敏電極加入法進行平行測定，計算平均值和相對標準偏差RSD用來進行方法評價。經測試平均值為0.774 mg/L，在標準物質標準值及不確定度范圍內;RSD為2.0%，滿足《技術要求》±5%要求。

表7標準樣品測定結果

4結論

氨氣敏電極加入法測量地面水中氨氮經性能試驗，其重復性誤差、零點漂移、量程漂移、最低檢出限、線性相關系數滿足《技術要求》和《驗收辦法》要求;水樣比對實驗結果符合《技術要求》，和納氏試劑分光光度法無顯著差異;經氨氮有證標準樣品測試結果驗證評價，該方法無明顯的系統誤差。該方法不受色度、濁度及懸浮物的影響，無需對樣品進行預處理，而且具有操作簡便、線性范圍寬等優點，適宜應用于地面水自動監測氨氮在線測定。

［1］CNAS－CL01，ISO/IEC17025:2005，檢測和校準實驗室能力認可準則 ［S］．

［2］中國國家認可監督管理委員會．實驗室資質認定評審準則［M］．北京:中國標準出版社，2006．

［3］HJ535－2009，水質氨氮的測定納氏試劑分光光度法［S］．

［4］袁力．淺談環境監測方法確認及其應用［J］．環境監測管理與技術，2008，20(5):9－10．

［5］手冊編寫組．環境水質監測質量保證手冊［M］．北京:化學工業出版社，1994:111－115．

Verification of Using Electrode Method to Detect Ammonia Nitrogen in Automatic Monitoring of Surface Water

LU Jin－biao
(Qidong Municipal Environmental Monitoring Station，Qidong Jiangsu 226200 China)

The electrode method is verified for detecting the ammonia nitrogen in the automatic monitoring of the surface water by means of performance test，comparison of methods，and testing of reference material．The results show that this method meets the requirements in respect of reproducibility error，zero drift，span drift，the lowest detection limit and the linear correlation coefficient，and the method produces little difference from the Nessler＇s reagent spectrophotometry．After the verification of testing the certified standard sample of ammonia nitrogen，there is no significant system error with this method．

ammonia nitrogen;electrode;verification of method

X83

A

1673－9655(2012)05－0106－03

2012－02－07

陸錦標(1965－)，男，江蘇啟東人。大專學歷，工程師，現從事環境監測工作。