過(guò)硫酸銨氧化處理高濃度含硫廢水的研究

楊德敏，王 兵，李永濤，任宏洋

（西南石油大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，四川 成都 610500）

環(huán)境與化工

過(guò)硫酸銨氧化處理高濃度含硫廢水的研究

楊德敏，王 兵，李永濤，任宏洋

（西南石油大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，四川 成都 610500）

采用過(guò)硫酸銨氧化法在常溫常壓下對(duì)實(shí)驗(yàn)室模擬的高濃度含硫廢水進(jìn)行處理；考察了原料配比、過(guò)硫酸銨加入方式、初始 pH 和反應(yīng)時(shí)間對(duì)硫化物去除效果的影響，對(duì)氧化產(chǎn)物進(jìn)行了元素分析，探討了硫化物氧化過(guò)程動(dòng)力學(xué)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在n（過(guò)硫酸銨）∶n（硫化鈉）=1.5、均分多次地加入現(xiàn)配的過(guò)硫酸銨溶液、初始 pH 為7、反應(yīng)時(shí)間 25 min 的條件下，廢水中硫化物的質(zhì)量濃度由1 100 mg/L 降至 1.202 mg/L，硫化物去除率高達(dá) 99.89%，達(dá)到了氣田回注水標(biāo)準(zhǔn)；過(guò)硫酸銨對(duì)硫化物的氧化過(guò)程符合表觀二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)規(guī)律，其確定系數(shù)R2=0.949，表明利用過(guò)硫酸銨氧化處理高濃度含硫廢水切實(shí)可行；氧化產(chǎn)物中C，H，N，S，O 元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 0.261%，0.607%，1.949%，91.026%，2.096%，且氧化產(chǎn)物的收率達(dá)到 86.97%。

高濃度含硫廢水；過(guò)硫酸銨；硫化物；氧化

在油氣田開(kāi)發(fā)開(kāi)采、石油煉制、石油煉焦和天然氣加工等石油與天然氣行業(yè)中均產(chǎn)生一定濃度的含硫廢水，尤其是西南氣田，其產(chǎn)生的含硫廢水的水量大、組分復(fù)雜、硫化物（主要為H2S）含量高，對(duì)周邊環(huán)境污染嚴(yán)重，治理困難。目前，國(guó)內(nèi)外處理含硫廢水的方法主要有氧化法、堿吸收法、氣提法、沉淀法、Claus 法、膜分離法和生化法等［1-14］，這些方法已被用于高濃度含硫的農(nóng)藥廢水、煉油廢水、制革廢水、垃圾滲濾液和制藥廢水以及低濃度含硫的氣田廢水的處理［7，15-21］，但有關(guān)用于高濃度含硫氣田廢水的處理較少。另外，由于含 H2S 的天然氣是天然氣資源的重要組成部分，同時(shí)也是硫磺的重要來(lái)源之一［22］。為此，探尋一種高效、經(jīng)濟(jì)、快速的高濃度含硫廢水的處理方法，有效回收硫磺，是當(dāng)今亟待解決的問(wèn)題。

過(guò)硫酸鹽是一類常見(jiàn)的無(wú)機(jī)氧化劑，主要包括過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨。其中，過(guò)硫酸銨作為一種氧化劑和漂白劑，已廣泛應(yīng)用于蓄電池、食品、照相、油脂、石油開(kāi)采和化妝品等行業(yè)［23-25］。過(guò)硫酸銨易溶于水，分子中的 S具有很強(qiáng)的氧化

2性，可用來(lái)脫除廢水中的硫化物［26］。已有學(xué)者將過(guò)硫酸銨用于處理制革含硫廢水，且效果顯著［23］。

本工作采用過(guò)硫酸銨氧化法對(duì)實(shí)驗(yàn)室模擬的高濃度含硫廢水進(jìn)行處理，考察了原料配比、過(guò)硫酸銨加入方式、初始 pH 和反應(yīng)時(shí)間對(duì)硫化物去除效果的影響，對(duì)氧化產(chǎn)物進(jìn)行元素分析，并探討了硫化物氧化過(guò)程的動(dòng)力學(xué)。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 試劑

硫化鈉（Na2S·9H2O）：分析純，成都科龍化工試劑廠，配成質(zhì)量濃度為 1 100 mg/L 的硫化鈉溶液。過(guò)硫酸銨、重鉻酸鉀和濃硫酸：分析純，成都科龍化工試劑廠。

實(shí)驗(yàn)所用的玻璃儀器均用濃硫酸-重鉻酸鉀洗液浸泡，然后依次用自來(lái)水和去離子水清洗數(shù)次。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

取 200 mL 含硫廢水于 250 mL 磨口錐形瓶中，在一定的初始 pH 和原料配比下，采用均分多次的方式加入一定量的過(guò)硫酸銨固體粉末或質(zhì)量濃度為 100 g/L 的過(guò)硫酸銨溶液（均分多次加入過(guò)硫酸銨的目的在于提高硫化物的去除效果，同時(shí)避免或減少副產(chǎn)物 Na2SO3和 Na2S2O3的生成），在攪拌轉(zhuǎn)速 50 r/min 下反應(yīng)一定時(shí)間后，用中速定量濾紙過(guò)濾，測(cè)定濾液中硫化物的含量，對(duì)濾渣（即氧化產(chǎn)物）進(jìn)行元素分析。

1.3 分析方法

采用碘量法［27］測(cè)定廢水中硫化物的含量；采用 Elementar 公司 VarioEL - Ⅲ 型元素分析儀對(duì)濾渣進(jìn)行元素分析，測(cè)定其中 C，H，N，S，O 5 種元素的含量，每組試樣重復(fù)測(cè)量 3 次，結(jié)果取平均值；采用上海精密科學(xué)儀器有限公司 PHS - 25 型數(shù)字式顯示酸度計(jì)測(cè)定溶液的 pH。

2 結(jié)果與討論

2.1 原料配比對(duì)硫化物去除效果的影響

原料配比對(duì)硫化物去除效果的影響見(jiàn)圖1。由圖 1 可知，原料配比對(duì)硫化物去除效果的影響顯著。當(dāng)n（過(guò)硫酸銨）∶n（硫化鈉）＝0.9 時(shí)，硫化物的去除率最低，僅為 96.70%，廢水中硫化物的質(zhì)量濃度為 36.272 mg/L；但隨原料配比的增大，硫化物去除率逐漸增大，當(dāng)n（過(guò)硫酸銨）∶n（硫化鈉）＝1.5時(shí)，去除率達(dá)到 99.89%，硫化物質(zhì)量濃度降至1.202 mg/L，達(dá)到了氣田回注水標(biāo)準(zhǔn)（硫化物質(zhì)量濃度小于 2.0 mg/L）；之后繼續(xù)增大原料配比，硫化物的質(zhì)量濃度和去除率變化不大。

圖 1 原料配比對(duì)硫化物去除效果的影響Fig.1 The effect of n（（NH4）2S2O8）∶n（Na2S） on the sulfide removal efficiency.

過(guò)硫酸銨氧化硫化物過(guò)程中涉及的反應(yīng)主要有：

實(shí)驗(yàn)時(shí)應(yīng)將氧化反應(yīng)過(guò)程盡量控制在反應(yīng)（1），以有效去除硫化物并提高單質(zhì)硫的回收率，這是因?yàn)楫?dāng)過(guò)硫酸銨含量較低時(shí)，不能提供更多的S，使反應(yīng)過(guò)程受到阻礙。另外，從反應(yīng)（2）～（4）可見(jiàn)，過(guò)量的和 H+的存在盡管可有效去除廢水中的硫化物，但同時(shí)也促進(jìn)副產(chǎn)物硫代硫酸鹽和硫酸鹽的生成，反應(yīng)（5）也消耗了部分單質(zhì)硫，這給實(shí)際操作帶來(lái)很大困難。為此，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中采用自動(dòng)加藥裝置不斷調(diào)節(jié)溶液的 pH，同時(shí)將定量的過(guò)硫酸銨在 25 min 內(nèi)以均分多次的方式加入到含硫廢水中，以減少或避免副產(chǎn)物的生成，同時(shí)提高硫化物的去除率和單質(zhì)硫的生成量。綜合考慮硫化物的去除效果和處理成本，選擇n（過(guò)硫酸銨）∶n（硫化鈉）=1.5 較適宜。

2.2 過(guò)硫酸銨加入方式對(duì)硫化物去除效果的影響

將過(guò)硫酸銨以固體粉末或現(xiàn)配溶液的均分多次方式加入到含硫廢水中，考察過(guò)硫酸銨加入方式對(duì)硫化物去除效果的影響。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，過(guò)硫酸銨的加入方式對(duì)硫化物去除效果的影響很大。當(dāng)過(guò)硫酸銨以固體粉末的方式加入時(shí)，處理后廢水中硫化物的質(zhì)量濃度為12.023 mg/L，去除率為 98.91%，遠(yuǎn)未達(dá)到氣田回注水標(biāo)準(zhǔn)；當(dāng)加入現(xiàn)配的過(guò)硫酸銨溶液時(shí)，硫化物去除效果大幅提高，反應(yīng) 25 min 后廢水中硫化物的質(zhì)量濃度降至1.202 mg/L，去除率高達(dá) 99.89%，達(dá)到了氣田回注水標(biāo)準(zhǔn)。

這表明與加入過(guò)硫酸銨固體粉末相比，加入現(xiàn)配的過(guò)硫酸銨溶液，硫化物去除效果好，這是因?yàn)檫^(guò)硫酸銨固體粉末的溶解需要一定時(shí)間，以致溶液中過(guò)硫酸銨的含量較低，不能提供更多的 S2O82-，使反應(yīng)過(guò)程受到阻礙。同時(shí)，還可能引發(fā) 2.1 節(jié)中反應(yīng)（2）～（4）等副反應(yīng)，從而使氧化效率降低；而加入現(xiàn)配的過(guò)硫酸銨溶液，化學(xué)反應(yīng)速率快，有利于反應(yīng)的充分進(jìn)行，進(jìn)而提高硫化物的去除效率。實(shí)驗(yàn)過(guò)程還發(fā)現(xiàn)，將過(guò)硫酸銨按均分多次的方式加入到含硫廢水中，硫化物的去除效果較好，這可從 2.1 節(jié)的反應(yīng)（1）～（4）看出，一次性加入過(guò)硫酸銨將導(dǎo)致S2O82-過(guò)量，進(jìn)而發(fā)生反應(yīng)（1）～（4）的副反應(yīng)，使得硫化物去除率降低，并減少單質(zhì)硫的生成量。

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中還考察了兩種過(guò)硫酸銨加入方式下，原料配比對(duì)硫化物去除效果的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖 2。由圖 2 可見(jiàn)，現(xiàn)配的過(guò)硫酸銨溶液對(duì)硫化物的去除效果明顯好于過(guò)硫酸銨固體粉末，當(dāng)n（過(guò)硫酸銨）∶n（硫化鈉）=1.5 時(shí)，硫化物的去除率最大，這也驗(yàn)證了2.1節(jié)的觀點(diǎn)。因此，過(guò)硫酸銨加入方式選擇均分多次地將現(xiàn)配的過(guò)硫酸銨溶液加入到含硫廢水中。

2.3 初始 pH 對(duì)硫化物去除效果的影響

初始 pH 對(duì)硫化物去除效果的影響見(jiàn)圖 3。由圖 3 可見(jiàn)，當(dāng)初始 pH 為 5 時(shí)，硫化物去除率為99.23%，處理后廢水中硫化物的質(zhì)量濃度為 8.420 mg/L，硫化物去除效果較差；當(dāng)初始 pH 增至 7時(shí)，廢水中硫化物的質(zhì)量濃度降至1.202 mg/L，去除率達(dá)到最大值（為99.89%）；之后隨初始 pH 的繼續(xù)增大，硫化物的去除率有所下降，且初始 pH 越高下降幅度越大，同時(shí)廢水中硫化物的質(zhì)量濃度增大；當(dāng)初始 pH 為13時(shí)，硫化物的質(zhì)量濃度為 4.890 mg/L，遠(yuǎn)高于氣田回注水的標(biāo)準(zhǔn)。這是因?yàn)檫^(guò)硫酸銨是一種很強(qiáng)的無(wú)機(jī)氧化劑，易溶于水，在水溶液中宜發(fā)生如下水解反應(yīng)：

由反應(yīng)（6）～（9）可見(jiàn)，過(guò)硫酸銨在水溶液中的水解反應(yīng)是可逆的。結(jié)合反應(yīng)（2）～（4）可知，酸性條件下大量的 H+將阻礙氧化反應(yīng)的順利進(jìn)行，而偏堿性或高堿性環(huán)境也不利于反應(yīng)的進(jìn)行，因?yàn)槠珘A性或高堿性環(huán)境會(huì)促成低氧化性物質(zhì)H2O2（H2O2的氧化還原電位 1.7 V，而 S2O82-的氧化還原電位為 2.01 V）［24］的生成，這將導(dǎo)致過(guò)硫酸銨對(duì)硫化物的去除率降低。因此，選擇初始 pH 為 7較適宜。

圖 2 不同原料配比下過(guò)硫酸銨加入方式對(duì)硫化物去除效果的影響Fig.2 The effect of（NH4）2S2O8 feeding mode on the sulfide removal efficiency under different n（（NH4）2S2O8）∶n（Na2S）.Reaction conditions：initial pH=7.25 min.

2.4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)硫化物去除效果的影響

反應(yīng)時(shí)間對(duì)硫化物去除效果的影響見(jiàn)圖 4。由圖 4 可見(jiàn)，當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為 0～25 min 時(shí)，硫化物去除率隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而增大；當(dāng)反應(yīng)時(shí)間為25 min 時(shí)，廢水中硫化物的質(zhì)量濃度降至 1.202 mg/L，去除率達(dá)到 99.89%；之后繼續(xù)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間，去除率基本保持不變。這是因?yàn)椴扇F(xiàn)配的過(guò)硫酸銨溶液均分多次地加入到含硫廢水中，使過(guò)硫酸銨與硫化物充分接觸，快速發(fā)生氧化反應(yīng)，過(guò)硫酸銨得到充分利用，從而提高了硫化物的去除率，但當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定時(shí)間后，硫化物去除率將不再隨反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而增加，即硫化物去除率基本趨于平衡。因此，從經(jīng)濟(jì)和處理效果的角度考慮，選擇反應(yīng)時(shí)間為 25 min 較適宜。

圖 3 初始 pH 對(duì)硫化物去除效果的影響Fig.3 The effect of initial pH on the sulfide removal efficiency.

圖 4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)硫化物去除效果的影響Fig.4 The effect of reaction time on the sulfide removal efficiency.

綜上所述，用過(guò)硫酸銨氧化法處理高濃度含硫廢水的最佳反應(yīng)條件為：n（過(guò)硫酸銨）∶n（硫化鈉）＝1.5，均分多次地加入現(xiàn)配的過(guò)硫酸銨溶液，初始pH為 7，反應(yīng)時(shí)間 25 min。

2.5 產(chǎn)物分析

取 200 mL 含硫廢水于 250 mL 磨口錐形瓶中，在最佳反應(yīng)條件下用硫酸銨處理高濃度含硫廢水，反應(yīng)后用已稱重的中速定量濾紙過(guò)濾反應(yīng)后的水樣，并用去離子水洗滌濾渣多次，以去除殘存的 S、S及其他干擾物，然后將濾渣于 90 ℃

2下干燥 6 h，稱量烘干后的濾渣和濾紙，計(jì)算氧化產(chǎn)物的收率。由計(jì)算結(jié)果可知，氧化產(chǎn)物的收率高達(dá)86.97%。

對(duì)氧化產(chǎn)物進(jìn)行元素分析。由分析結(jié)果可知，氧化產(chǎn)物中 S 含量極高，質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到91.026%，C，H，N，O 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 0.261%，0.607%，1.949%，2.096%。這表明采用過(guò)硫酸銨氧化去除硫化物切實(shí)可行，且有利于單質(zhì)硫的回收利用，降低了含硫廢水的處理成本。

2.6 硫化物氧化過(guò)程動(dòng)力學(xué)初探

用過(guò)硫酸銨氧化處理高濃度含硫廢水的反應(yīng)控制過(guò)程可用 2.1 節(jié)中的反應(yīng)（1）表示，由反應(yīng)（1）可知，硫化物氧化過(guò)程的反應(yīng)速率常數(shù)主要與氧化劑過(guò)硫酸銨和反應(yīng)底物硫化物的含量有關(guān)。為研究硫化物氧化過(guò)程的動(dòng)力學(xué)規(guī)律，在最佳反應(yīng)條件下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，得到的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分別與零級(jí)、一級(jí)和二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程擬合，即分別考察了（ρ-ρ0）～t，ln（ρ/ρ0）～t，（1/ρ-1/ρ0）～t 的變化規(guī)律（其中，ρ，ρ0分別為反應(yīng)一定時(shí)間和初始時(shí)廢水中硫化物的質(zhì)量濃度，mg/L；t為反應(yīng)時(shí)間，min），擬合結(jié)果見(jiàn)表1。由表 1 可見(jiàn)，（ρ-ρ0）～t，ln（ρ/ρ0）～t，（1/ρ-1/ρ0）～t的確定系數(shù)分別為 0.932，0.815，0.949，其中（1/ρ-1/ρ0）～t 的相關(guān)系數(shù)更接近1，表明（1/ρ-1/ρ0）～t的數(shù)據(jù)擬合性最好，過(guò)硫酸銨對(duì)硫化物的氧化過(guò)程符合表觀 2 級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)規(guī)律。

表 1 最佳反應(yīng)條件下硫化物降解動(dòng)力學(xué)Table1 Kinetics of the sulfide removal under the optimum reaction conditions

3 結(jié)論

（1）用過(guò)硫酸銨氧化法處理高濃度含硫廢水，在n（過(guò)硫酸銨）∶n（硫化鈉）=1.5、均分多次地加入現(xiàn)配的過(guò)硫酸銨溶液、初始 pH 為7、反應(yīng)時(shí)間 25 min 的條件下，廢水中硫化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)由 1 100 mg/L 降至 1.202 mg/L，硫化物去除率高達(dá)99.89%，達(dá)到了氣田回注水標(biāo)準(zhǔn)。

（2）過(guò)硫酸銨對(duì)硫化物的氧化過(guò)程符合表觀二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)規(guī)律，其確定系數(shù)R2=0.949，表明利用過(guò)硫酸銨氧化處理高濃度含硫廢水切實(shí)可行。

（3）用過(guò)硫酸銨氧化法處理高濃度含硫廢水后，氧化產(chǎn)物的元素分析結(jié)果為：C，H，N，S，O元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 0.261%，0.607%，1.949%，91.026%，2.096%，氧化產(chǎn)物的收率達(dá)到 86.97%。

［1］李文清，湯禹洲. 含硫污水汽提工藝技術(shù)的進(jìn)步［J］. 石油化工，1995，24（1）：51 - 54.

［2］馮和平，陳俊發(fā)，烏忠理.改進(jìn)的堿法脫硫在氣分裝置上的應(yīng)用［J］. 石油化工，1998，27（6）：438 - 441.

［3］Jae Hoon Uhm， Moon Young Shin， Jiang Zhidong， et al. Selective Oxidation of H2S to Elemental Sulfur over Chromium Oxide Catalysts［J］.Appl Catal，B，1999，22（4）：293 - 303.

［4］Malhautier L，Gracian C， Roux J C， et al. Biological Treatment Process of Air Loaded with an Ammonia and Hydrogen Sulfide Mixture［J］.Chemosphere，2003，50（1）：145 - 153.

［5］殷峻，方士，陳英旭. 泥炭生物濾塔處理低濃度H2S氣體的試驗(yàn)研究［J］. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào)，2003，23（1）：39 - 42.

［6］Zhang Junfeng，Tong Zhiquan. Study on Catalytic Wet Oxidation of H2S into Sulfur on Fe/Cu Catalyst［J］.J Nat Gas Chem，2006，15（1）：63 - 69.

［7］谷濤，慕旭宏，杜冰. Cu（Ⅰ）Y分子篩吸附劑的制備及其脫硫性能［J］. 石油化工，2006，35（8）：716 - 719.

［8］徐瀟文，王愛(ài)杰，任南琪，等. 改進(jìn)型生物滴濾塔處理H2S臭氣的最適工藝條件研究［J］. 環(huán)境污染治理技術(shù)與設(shè)備，2006，7（2）：45 - 49.

［9］楊虹，宮磊，徐曉軍. 生物催化氧化法脫除H2S的試驗(yàn)研究［J］.環(huán)境工程學(xué)報(bào)，2007，1（2）：94 - 97.

［10］Levent A， Hanife B. Sul fi de Removal in Petroleum Re fi nery Wastewater by Chemical Precipitation［J］.J Hazard Mater，2008，153（1/2）：462 - 469.

［11］Zhang Lehua，Peter D S，Bart D G，et al. Chemical and Biological Technologies for Hydrogen Sul fi de Emission Control in Sewer Systems：A Review［J］.Water Res，2008，42（1/2）：1 - 12.

［12］黎先財(cái)，徐慶榮，曾曉放，等. Dawson結(jié)構(gòu)雜多磷鎢酸鈉催化氧化噻吩脫硫［J］. 石油化工，2008，37（10）：1070 -1074.

［13］趙會(huì)軍，張慶國(guó)，王樹(shù)立，等. 膜分離法脫出天然氣中H2S的實(shí)驗(yàn)研究［J］. 西南石油大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2009，31（1）：121 - 124.

［14］佘春，上官炬，梁麗彤，等. TiO2和V2O5改性Al2O3催化劑催化有機(jī)硫化物水解的性能［J］. 石油化工，2009，38（4）： 384 - 388.

［15］唐曉東，張小川. 含硫氣田水的綜合治理技術(shù)［J］. 工業(yè)水處理，1999，19（4）：5 - 7.

［16］張小軍，周軍，金奇庭，等. 亞硫酸鈉鹽氧化處理高濃度含硫廢水［J］. 給水排水，2000，26（12）：47 - 49.

［17］孫炳科，郭金昌. 煉油廠含硫廢水的治理［J］. 中國(guó)給水排水，2003，19（13）：149 - 150.

［18］傅劍鋒，閻懷國(guó)，王三反. 制革工業(yè)高濃度含硫廢水處理的試驗(yàn)研究［J］. 中國(guó)皮革，2004，33（19）： 6 - 8.

［19］Eleni V，Paris M，Alexander A. Sul fi de Removal in Wastewater from Petrochemical Industries by Autotrophic Denitri fi cation［J］.Water Res，2005，39（17）：4101 - 4109.

［20］Hua Jia，Zhang Linsheng，Pan Yanli，et al. H2S Removal in Landfill Leachate Treatment Using UASB Reactor［J］.J Southeast University：English Edition，2010，26（1）：91 - 95.

［21］Nirattisai R，Wisitsree W，Charun B，et al. Synthesis of Fe/MgO Nano-Crystal Catalysts by Sol-Gel Method for Hydrogen Sul fi de Removal［J］.Chem Eng J，2010，162（1）：84 - 90.

［22］費(fèi)安國(guó)，朱光有，張水昌，等. 全球含硫化氫天然氣的分布特征及其形成主控因素［J］. 地學(xué)前緣，2010，17（1）：350-360.

［23］劉存海，王廷平. 制革含硫廢水處理技術(shù)的研究［J］. 中國(guó)皮革， 2006，35（15）：48 - 50.

［24］楊世迎，楊鑫，王萍，等. 過(guò)硫酸鹽高級(jí)氧化技術(shù)的活化方法研究進(jìn)展［J］. 現(xiàn)代化工，2009，29（4）：13 - 19.

［25］楊世迎，陳友媛，胥慧真，等. 過(guò)硫酸鹽活化高級(jí)氧化新技術(shù)［J］. 化學(xué)進(jìn)展，2008，20（9）：1433 - 1438.

［26］張亞輝，李妍，季婷婷，等. 過(guò)硫酸鹽氧化-氯鹽浸銀研究［J］. 金屬礦山，2011，417（3）：78 - 79.

［27］國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn). HJ/T 60—2000 水質(zhì)-硫化物的測(cè)定-碘量法［S］. 北京：國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局，2000.

Treatment of High Concentration Sulfide Wastewater by Ammonium Persulfate Oxidation Method

Yang Demin，Wang Bing，Li Yongtao，Ren Hongyang
（School of Chemistry and Chemical Engineering，Southwest Petroleum University，Chengdu Sichuan 610500，China）

Treatment of high concentration sulfide wastewater by oxidation with （NH4）2S2O8was investigated in laboratory-scale experimental apparatus under the conditions of atmospheric pressure and room temperature. The effects of mole ratio of （NH4）2S2O8to Na2S，（NH4）2S2O8feeding mode，initial pH and reaction time on the sulfide removal efficiency were studied. The oxidation products were determined by elemental analysis. The kinetics of the sulfide oxidation was studied. The results indicated that under the optimal conditions of n（（NH4）2S2O8）∶n（Na2S）1.5，（NH4）2S2O8aqueous solution feeding for several times，initial pH 7 and 25 min， the sulfide concentration could be decreased from 1 100 mg/L to 1.202 mg/L，and the sulfide removal rate could reached 99.89%，which could meet the requirements of reusing the oilfield wastewater. The sulfide oxidation by ammonium persulfate followed the second-order reaction kinetics under the optimal conditions and the coefficient of determination was 0.949. The contents of C，H，N，S and O elements in the oxidation products were 0.261%，0.607%，1.949%，91.026% and 2.096% respectively，and the oxidation product yield reached 86.97%.

high concentration sulfide wastewater；ammonium persulfate；sulfide；oxidation

1000 - 8144（2012）01 - 0087 - 05

TQ 209

A

2011 - 06 - 15；［修改稿日期］2011 - 10 - 26。

楊德敏（1986—），男，重慶市人，碩士生，電話13880066447，電郵 yangdemin8628@163.com。聯(lián)系人：王兵，電話13980827989，電郵 wangb@swpu.edu.cn。

十二五國(guó)家科技支撐計(jì)劃項(xiàng)目（2010BAC06B05）；油氣藏地質(zhì)及開(kāi)發(fā)工程國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金項(xiàng)目（PLN1126）。

（編輯 李明輝）