余泉和
(福建南平鋁業有限公司,福建南平 353000)
鋁型材電泳霧斑的成因及對策
余泉和
(福建南平鋁業有限公司,福建南平 353000)
霧斑是影響電泳鋁型材表面質量和內在質量的常見缺陷。從電泳前處理、電泳漆品質、電泳漆的添加方法以及電泳槽固體份、pH、工作電壓及生產車間環境等詳細分析了霧斑產生的原因,并從槽液的日常管理與控制方面闡述了解決霧斑的對策。
鋁型材;電泳;霧斑
GB5237.3-2008明確規定涂漆后的漆膜應均勻、整潔,不允許有皺紋、裂紋、氣泡、流痕、夾雜物、發粘和漆膜脫落等影響使用的缺陷[1]。霧斑是在光亮透明電泳漆膜表面留下的光澤度更低,有別于正常表面的斑點,通常出現在型材的上表面。霧斑的存在不僅影響電泳涂層的美觀,而且由于霧斑表面光澤度更低,相對正常表面而言,表面更粗糙,更容易留存腐蝕介質,從而成為涂層腐蝕、脫落的突破口。因此,必須給予高度重視。
熱純水洗的主要作用是使鋁合金陽極氧化膜擴張以利于徹底清洗工件,避免前處理工序中雜質離子尤其是硫酸根離子污染電泳槽液,同時對陽極氧化膜有一定的封閉作用,以提高工件的耐腐蝕性能。
由于硫酸陽極氧化膜的多孔結構[2],熱水清洗不徹底,吸附于氧化膜孔內的硫酸電解液帶入電泳槽,與電泳槽中的電泳漆發生反應,局部產生凝膠,也會產生浮漆[3]。因此,在電泳涂裝前,需進行熱純水洗滌。熱水洗效果與水溫和水質有關,通常θ在70~80℃,水的電導率小于5mS/m,從效果來看,溫度高比水質好更重要。但水溫過高易引起鋁合金局部特別是邊緣處封孔問題。此外,熱水洗的pH必須嚴格控制,pH偏低可用三乙胺進行調整,pH太低,容易造成鋁材表面漆膜局部異常沉積而產生霧斑。
電泳漆加熱減量是指電泳漆膜在固化溫度下烘烤時,釋放出小分子物質,使干膜質量比涂料固體份量低。鋁型材用的陽極電泳漆主要是酚類及某些高沸點的助溶劑,這些釋放物最高可達涂膜的10%,有機溶劑氣霧在固化爐中以油煙的狀態出現污染漆膜,引起局部凝固、交聯反應形成霧斑。因此,電泳漆的加熱減量應該越低越好。電泳漆加熱減量的測定方法是取質量m0的鋁板,電泳涂漆后水洗,經105℃烘3h后稱量(m1),再于180℃烘烤30min,冷卻后稱量(m2),按下式計算[4]:

鋁型材應用較多的是陽極電泳涂漆。電泳漆中水溶性樹脂是一種高酸價的羧酸胺鹽,在水中溶解后,以分子和離子平衡狀態存在,并形成水溶乳膠液。
鋁型材專用電泳漆有乳液型涂料和溶液型涂料之分[3]。乳液型電泳漆固體份為30% ~40%,粘度為100~800mPa·s(25℃)。溶液型電泳漆固體份為 40% ~60%,粘度為 2 500~4 500mPa·s(25℃)。乳液型涂料的優點是粘度低,添加容易,不會因附著在容器內壁而造成浪費,添加速度快,容易攪拌均勻,泳透力好,不易產生漆顆粒等缺陷。缺點是原漆固體份低,不利于倉儲運輸。因此,國內大部分鋁型材電泳仍用溶液型電泳漆。
溶液型電泳漆在配制、添加時需在加漆桶內通過涂料補給裝置給予補充。補給裝置由補漆桶、電動攪拌器及輸液泵組成,用管道、閥門與電泳輔槽相連。加料時,先將原電泳槽漆液(約占補充涂料量的50%)加入補漆桶中,再將高濃度的電泳原漆輸送到補漆桶中,用電動攪拌器連續攪拌30min以上,待原漆充分乳化后,用輸漆泵將漆液徐徐輸入電泳輔槽中。此過程若原漆乳化不充分,容易形成浮漆附著在鋁型材表面產生霧斑。
鋁型材電泳涂漆生產中,電泳后有2道水洗,由于常用反滲透膜(即RO膜)進行反滲透回收,因此亦稱為RO水洗,第一道水洗稱為RO1,第二道水洗稱為RO2??刂齐娪竞驲O1、RO2水洗的工藝參數很重要,鋁型材從電泳槽吊出時,附著著的浮漆大部分需要通過RO1、RO2水洗去除。RO1、RO2水洗的水質、電導率、固體份、助溶劑及pH等要嚴格控制,以達到最佳水洗效果。
電泳槽液固體份含量是電泳涂裝中重要的工藝參數之一,它與電泳涂層的質量密切相關。如果采用低固體份電泳槽液,則被涂物帶出的電泳槽液損失小,電滲性較高,水洗用水量少。但固體份太低時,電沉積性能變差,導致涂層變薄,槽液穩定性變差,電解反應激烈,氣泡增多,泳透力降低,易產生針孔。
固體份含量高時槽液導電性好,電沉積速度快,但涂層易產生粗糙、桔皮等異常附著,烘烤固化后形成酸霧。電泳液的固體份要保持在合適的范圍,一般丙烯酸系電泳漆溶液的固體份為6%~10%,波動控制在±0.5%。
陽極電泳漆離子化并穩定分散于水中的pH為8~9。電泳槽液的pH是確保電泳樹脂的水溶性,以獲得高質量電泳涂層的重要參數。pH過低,電泳樹脂的水溶性、穩定性和電沉積性能變差,電泳液變得渾濁,甚至造成樹脂從電泳液中析出而無法電泳或涂層變得粗糙,附著力不好。
pH過高時會使水的電解加劇,氣泡增多,導致泳透力下降,沉積的涂層再溶解加劇,析出的涂層變薄,甚至無附著,涂層外觀質量變差,易產生針孔等缺陷。在電泳涂裝中必須嚴格控制電泳液的pH,在陽極電泳過程中,胺離子不斷積聚在電泳液中,使電泳液的pH及電導率有升高的趨勢,當pH和電導率偏離控制范圍時,可通過電泳漆精制設備進行調整。一般pH波動范圍為0.05~0.50。實踐表明,對于某些容易產生霧斑的電泳漆,可通過適當提高RO1、RO2水洗的pH,消除因電泳漆的不足帶來的霧斑現象。
電泳電壓是由丙烯酸樹脂的相對分子質量和結構特性決定,一定的電泳涂料有其適用的電壓范圍,在此范圍內,涂層厚度隨電壓的升高而增加。電泳電壓還與槽液的固體份、槽液溫度、pH、電導率、胺值、極間距離及工件的表面特性,如陽極氧化膜的厚度、有無電解著色、著色所用的鹽類及顏色的深淺等因素有關,因此在特定的電泳液體系中,必須根據工件的表面狀況調整電泳電壓,使其在最佳范圍。
電壓升高,電場作用加強,分散體系中的帶電粒子泳動速度加快。但電壓過高,電解反應加劇,氣泡增多,易引起涂層粗糙、桔皮或針孔等;電壓太低時,帶電粒子泳動速度降低,成膜速度變慢,涂層減薄,表面無光澤。如果成膜速度低于膜的溶解速度則無法成膜,因此必須根據工件的要求確定最佳電壓值。
國內不少電泳生產線是在原有鋁合金陽極氧化生產線的基礎上改造而成,電泳區域與氧化及堿洗區域沒有很好的隔離,前處理工序的酸、堿霧附著在烘烤固化前的涂膜上,經固化處理后在電泳漆膜表面引起局部凝固、交聯反應形成霧斑。對于因酸、堿霧引起的霧斑,需加強堿洗、氧化等工序的排氣抽風,改變車間的氣流方向,阻止酸、堿霧進入電泳區域。
1)槽液固體份。電泳槽液固體份應按照生產中的消耗量及被帶出量進行補加。槽液固體份的大幅度變動會影響電泳漆膜厚、光澤及泳透力,也容易引起霧斑,因此應把固體份的變動范圍盡量縮小。RO1、RO2的固體份與提高漆膜外觀,減少霧斑有很大關系。RO2水洗水的固體份控制尤為重要,當產量增加固體份提高時,應采取增加RO水透過量,提高RO設備能力,以維持標準管理值。
2)涂料的補加。每天按照槽液固體份的檢測結果,計算補加量。補加量根據通過量每天定時補加,產量較少時可以2d補加一次。補加方法是混合槽中加入必要數量的原漆,在混合槽中引入兩倍于或等于原漆量的槽液,攪拌充分后用泵送至副槽;涂料不能與添加劑或溶劑混合補加,這樣會導致原漆乳液破乳,添加涂料時最好在沒有生產時進行。
3)槽液溫度。為保持良好、均一穩定的電壓與膜厚關系,控制浴溫在(20±1)℃進行電泳施工。在非生產期,為了減少槽液中有效溶劑的揮發,也應控制槽液的θ在(20±1)℃。
4)pH。每天定時檢測,作好記錄。隨著固體份的變動,pH也變動,因此應和固體份一起調整。大量補加新漆時會導致pH下降;長期停工pH會下降(特別是水洗水)。檢測值與管理標準值出現較大差別,過高時會引起漆膜二次溶解,可通過陽離子交換進行調整,但進行陽離子交換時不要將pH調得太低,過低時,可以采用電泳漆廠家提供的專用添加調整劑進行調整;水洗槽正常生產時pH不會提高很多,pH低時可用三乙胺調整。一般添加200~500mL。
5)電導率。槽液電導率受pH、浴溫、固體份和夾雜離子等因素影響。管理電泳槽液的電導率目的在于監控各種夾雜離子的帶入情況。因此,在維持正常的pH、浴溫和固體份的情況下,電導率的提高表明槽液中有夾雜離子混入。電導率的提高,會引起電泳漆庫侖效率下降,泳透力下降,出現上膜困難、氣泡、針孔或異常電泳附著等漆膜弊病。因此,需要每天定時檢測,提前把握異常征兆,尤其在生產量較大時更應注意監控。
6)離子交換。一般在pH達到上限或電導率達到上限時進行。日常生產時,離子交換需每周進行一次,交換量為主槽液體積的1/2~1/3。如果由于夾雜離子混入槽液和水洗水中導致電導率升高,漆膜外觀上出現針孔、氣泡等不良現象,可以通過離子交換來恢復正常。胺值過高會導致漆膜出現失光、流痕、泛黃或光澤不均等缺陷。一般來說,隨著生產的進行,胺值會不斷升高,需用離子交換系統進行精制處理,以降低胺值[5]。
7)外觀、膜厚確認。每天定時測定陽極氧化膜和電泳漆膜的厚度,并建立統計表格作好記錄。膜厚可以通過變動施工電壓進行調整。
8)RO水洗調整劑。RO水洗調整劑主要為異丙醇、乙二醇丁醚和正丁醇等有機溶劑,對電泳涂裝的質量影響較大。調整劑含量降低,漆膜膜厚隨之下降,表面粗糙,光澤下降,易產生針孔[3]。RO水洗調整劑異丙醇、乙二醇丁醚和正丁醇等起維持電壓與膜厚關系,提高漆膜外觀質量、維持槽液穩定作用。為將RO水洗調整劑量控制在標準范圍內,在日常槽液管理時加入適量的調整劑,并且根據季節、氣溫的變動有所變動。由于每條生產線的特性不同,調整劑的補加量會有所不同,每月定時取樣分析調整劑,根據分析結果確定電泳槽液、RO1、RO2水洗液的調整劑含量,指導調整劑的補加,并根據變動值推測調整劑每日揮發量,決定日常調整劑補加量。根據每月一次的分析結果,掌握包括季節變動的年變動趨勢,做出補加標準。
如有4日以上長期休假或停產時,請進行以下項目的管理。
1)離子交換必須在放假前進行,休假結束后,在開始生產前3h結束離子交換。
2)槽液循環最好的方法是用覆蓋布蓋住槽體,調整浴溫同時進行低循環量循環;在恢復生產3h前開始循環,并且將浴溫調至(20±1)℃。
3)放假前根據管理標準加入調整劑,放假后,立即取樣分析,根據分析結果加入適量的調整劑,修正槽液狀態。在恢復生產時,測定槽液固體份、pH和電導率,并調整到標準范圍內,冬季為防止槽液凍結,應保持正常的浴溫。
影響鋁型材電泳涂漆漆膜質量的因素是多方面的,是一個復雜的系統工程,只要嚴格按照工藝要求生產,就能很好地克服霧斑現象的產生,生產出符合GB5237.3-2008要求的合格產品。
[1]GB5237.3-2008,鋁合金建筑型材 第三部分:電泳涂漆型材[S].
[2]朱祖芳.鋁合金陽極氧化工藝技術應用手冊[M].北京:冶金工業出版社,2007:53-59.
[3]朱祖芳.鋁合金陽極氧化與表面處理技術[M].(第2版).北京:化學工業出版社,2010:247-268.
[4]張學敏.涂裝工藝學[M].北京:化學工業出版社,2002:169-215.
[5]吳錫坤.鋁型材加工實用技術手冊[M].長沙:中南大學出版社,2006:927-932.
Causes and Countermeasures of Fog Spot in Electrophoresis of Aluminum Extruded Section
YU Quan-he
TG174.46
B
1001-3849(2012)05-0024-04
2011-11-23
2012-01-02