乙烯聚合用有機(jī)鉻系催化劑研究進(jìn)展

徐國強(qiáng)，崔楠楠，劉東兵，王洪濤

（中國石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京市 100013）

乙烯聚合用有機(jī)鉻系催化劑研究進(jìn)展

徐國強(qiáng)，崔楠楠，劉東兵，王洪濤

（中國石油化工股份有限公司北京化工研究院，北京市 100013）

綜述了乙烯聚合用有機(jī)硅烷鉻酸酯催化劑的結(jié)構(gòu)、制備方法、聚合機(jī)理、所制備樹脂產(chǎn)品特性以及國內(nèi)外研究現(xiàn)狀，指出了有機(jī)硅烷鉻酸酯催化劑與鈦系催化劑和Phillips型氧化鉻催化劑的區(qū)別及其獨(dú)有的特性。建議深入研究有機(jī)鉻系催化劑的聚合機(jī)理、加大研發(fā)投入、加快有機(jī)鉻系新產(chǎn)品的開發(fā)。

鉻系催化劑 有機(jī)硅烷鉻酸酯 乙烯聚合

鉻系催化劑活性高，合成簡單，助劑原料易得，成本相對較低，且所產(chǎn)樹脂產(chǎn)品中不含腐蝕性元素氯，因而廣受關(guān)注[1]。用于乙烯聚合的鉻系催化劑分為Phillips型氧化鉻催化劑和UCC型有機(jī)鉻催化劑。前者是由Hogan等[2-3]于20世紀(jì)50年代發(fā)明的，后者是由Baker等[4]在20世紀(jì)70年代發(fā)明的。在有機(jī)鉻催化劑系列中，有機(jī)硅烷鉻酸酯催化劑因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、聚合特性和樹脂產(chǎn)品特性在生產(chǎn)應(yīng)用中占有十分重要的地位，主要用于氣相法高密度聚乙烯（HDPE）的生產(chǎn)[5-7]。

1 有機(jī)硅烷鉻酸酯催化劑的結(jié)構(gòu)和制備

1.1 催化劑結(jié)構(gòu)

多年來，學(xué)術(shù)界對于硅膠負(fù)載的有機(jī)硅烷鉻酸酯催化劑前驅(qū)體的結(jié)構(gòu)以及還原后價(jià)態(tài)進(jìn)行了廣泛的討論和研究，但至今仍沒有達(dá)成一致意見。

Carrick等[7]認(rèn)為硅膠負(fù)載的有機(jī)硅烷鉻酸酯催化劑是由于雙三苯基硅烷鉻酸鹽與硅膠表面的—OH發(fā)生酯交換反應(yīng)而形成的，可以是一個(gè)或兩個(gè)三苯基硅烷基團(tuán)被硅膠取代，形成的催化劑結(jié)構(gòu)[8]有所不同?！?br>