白酒中塑化劑的危害與檢測方法概述

摘 要：本文介紹了白酒中塑化劑產生的來源和對人體產生的危害，并參照目前食品中塑化劑的檢測，提出了白酒中塑化劑的質譜碎片離子定性、定量依據和色譜分離條件。

關鍵詞：塑化劑 質譜圖 檢測

中圖分類號：TS201.6 文獻標識碼：A 文章編號：1672-3791（2012）12（c）-0075-01

2011年5月23日，臺灣衛生部門通報稱，臺灣最大食品添加劑供應商昱伸香料有限公司在食品添加劑“起云劑”中非法添加可致癌的塑化劑鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）。隨后，另一家起云劑供應商賓漢香料化學公司也被曝光非法添加另一種塑化劑鄰苯二甲酸二異壬酯。很快，“塑化劑”從臺灣普通消費者一無所知的專有名詞變為當地媒體的每日頭條，演變成一次席卷全臺的“塑化劑風暴”。無獨有偶，就在2012年的11月19日，在我國又曝出了酒鬼酒中檢測出了鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯、鄰苯二甲酸二異丁酯和鄰苯二甲酸二丁酯 三種塑化劑成分，鄰苯二甲酸二丁酯含量超出食品標準260倍。并同時連累到股票市場，酒鬼酒股票當日即遭停牌，幾天后的復牌，即遭連續幾天跌停。11月19日五糧液、貴州茅臺股價也下跌超過4%。

1 白酒中塑化劑的危害和來源

塑化劑又稱增塑劑，屬于鄰苯二甲酸的酯類衍生物，是工業上廣泛使用的高分子材料助劑，將其加入到塑料制品中可增強塑料的柔韌性，并使塑料容易加工，在塑料加工生產中是可以合法使用的。塑化劑食用后對人體具有致癌性，食品中本不該添加的，其毒性是三聚氰胺的20倍，長期食用塑化劑超標的食品，會損害男性生殖能力，促使女性性早熟以及對免疫系統和消化系統造成傷害，甚至會危害人類基因。那么白酒中怎么會有塑化劑的呢？

通過對白酒生產過程的全面跟蹤、檢查，已知白酒生產過程中自身發酵環節不產生塑化劑，白酒產品中的塑化劑屬于特定遷移，主要源于塑料接酒桶、塑料輸酒管、酒泵進出乳膠管、封酒缸塑料布、成品酒塑料內蓋、成品酒塑料袋包裝、成品酒塑料瓶包裝、成品酒塑料桶包裝等。由于塑化劑屬于酯類化合物，其極性中等，易溶于有機溶劑，而白酒中乙醇濃度大，白酒就成了塑化劑的溶劑，就會造成塑料中的這些塑化劑成份溶解到了白酒中。不過這種原因造成的白酒中塑化劑含量一般是比較少的。但如果是為了達到所謂的“掛杯”效果人為添加塑化劑成份到白酒中，那就成“黑心”酒了。因此，如果要杜絕白酒中的塑化劑的存在，白酒生產廠家就需要更改目前生產過程中使用到的塑料容器、管道等設施。

2 白酒中塑化劑的檢測

在塑料中使用的塑化劑主要有16種，目前在白酒的質量檢測的國家標準中并沒有塑化劑的檢測標準和要求。因此，可以參考食品中鄰苯二甲酸酯的測定標準進行檢測，16種塑化劑分別為鄰苯二甲酸二甲酯（ DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯DEP、鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、鄰苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP）、鄰苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、鄰苯二甲酸二戊酯（DPP）、鄰苯二甲酸二己酯（DHXP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（BBP）、鄰苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、鄰苯二甲酸二環己酯（DCHP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、鄰苯二甲酸二苯酯（DPHP）、鄰苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、鄰苯二甲酸二壬酯（DNP）。

以上16種逆化劑成份可以采用色質聯用技術進行定性，由于塑化劑都是鄰苯二甲酸的酯類衍生物，其質譜圖中相同質荷比的碎片相同的較多，因此需要考慮不同的碎片離子的質荷比和豐度進行定性。

2.1 定性

定性依據為質譜圖的是碎片離子峰及其豐度比例，為減少干擾，提高方法的選擇性和靈敏度，通常不采用全掃描方式，而采用選擇離子掃描（即在質譜軟件中選擇SIM掃描方式），碎片離子的選擇應盡量選擇豐度高、高質量端的離子。圖1是DBP的質譜圖，圖中特征碎片離子149：223：205：121為100：5：4：2。（如圖1）

從圖中可以看出，由于上述二種酯類化學結構類似，149是他們的共同碎片，但不能僅通過149碎片離子進行定性，還需要參考其他離子及他們的豐度比例才能準確判斷樣品中是否含有此種塑化劑成份。

2.2 定量

在用質譜圖進行定量時，通常是選擇豐度最大的離子進行定量的，這樣檢測限低，誤差也小。因此大多數塑化劑可以用質荷比149碎片進行含量測定。在常規分析中如果已經有某種塑化劑成份時，也可以用標樣選擇保留時間進行定性后進行含量測定。

2.3 制樣和色譜條件選擇

由于酒中塑化劑含量很低，制樣時需用正己烷提取后并濃縮，采用不分流進樣方式。由于酯類為極性物質，因此，色譜柱采用質譜專用的低流失中極性毛細管柱，如（5%）二苯基與（95%）二甲基聚硅氧烷共聚柱或（5%）二苯基與（95%）二甲基亞芳基硅氧烷共聚柱，如HP-5MS毛細管柱。

據歐盟委員會聯合研究中心（JRC）消息，應歐委會健康消費者保護總局的要求，JRC開發出了3種最新的塑化劑檢測方法，并對其進行了驗證，以迅速而準確地測定產品中的塑化劑，便于歐盟以及世界其他地區的實驗室對問題產品展開塑化劑檢測。

參考文獻

[1] 吳惠勤.不同類別食品中21種鄰苯二甲酸酯的氣相色譜-質譜測定及其分布情況研究[J].分析測試學報，2011.

[2] 蔣平平.塑化劑風波與增塑劑行業對策[J].塑料助劑，2011.

[3]GB/T 21911-2008，食品中鄰苯二甲酸酯的測定[S].中華人民共和國國家標準.