摘要:以某自行車廠生產過程中產生的電鍍廢水為處理對象,對含氰、鉻、鎳和酸堿廢水進行分類收集,分而治之。經處理后出水的各項指標均能達到國家《污水綜合排放標準》(GB8978-96)一級標準,電鍍廢水的主要污染物均得到高效去除,效果較好。
關鍵詞:電鍍廢水 化學法 含氰廢水
1 概述
電鍍是利用化學和電化學的方法對金屬和非金屬表面進行裝飾、防腐及獲取某些新的性能的一種工藝過程。電鍍廢水的水質、水量與電鍍生產的工藝條件、生產負荷、操作管理與用水方式等因素有關。該自行車廠在生產過程中產生的廢水有含氰廢水、含鉻廢水、含鎳廢水和酸堿廢水。從廢水的來源可以看出,其組成成分復雜,因此將生產車間含氰、鉻、鎳、酸堿廢水分流排出,分而治之。
2 工藝流程
2.1 處理工藝 根據上述的分析思路,確定工藝流程如下:
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2.2 工藝流程說明
2.2.1 含氰廢水處理 用NaClO作氧化劑對氰化物進行氧化,破壞氰與金屬離子形成的絡合物,并使金屬離子形成氫氧化物沉淀下來。氧化反應分兩級進行,第一級反應使巨毒的氰化物被氧化成毒性相對較低的氰酸鹽,第二級反應使氰酸鹽被進一步氧化成二氧化碳合氮氣。①氧化劑:所用氧化劑有液氯、漂白粉及NaClO等。本工藝流程選用NaClO,氧化性強,操作較方便,產生污泥量少,有效氯不易流失,一般用于處理低濃度、中小水量的含氰廢水。②投藥量:投藥量不足或過量對處理均不利。投藥量不夠,破氰不徹底;投藥量過多,不僅造成浪費而且使處理水中的余氯量超過允許濃度,對環境不利。對中小型電鍍廠,為了減少設備投資,可按下式確定投藥量:G=K1×K2×Q×CCN-/(1000×a)(kg/h)。也可以按實驗確定的投藥比CN-/Cl-來確定投藥量。一級氧化1:3~4;二級氧化1:4。③PH值:一級氧化:PH1=10.5~11.0,PH值越高,反應速度越快、越徹底。二級氧化:PH2=7.5~8.0,PH值越低,反應速度越快,但當PH<3.0時,CNO-會水解生成有害的NH3,NH3與氯元素生成毒性很強的氯胺。故PH2=7.5~8.0(宜用硫酸調節),邊加藥邊攪拌,反應池水面上會出現很多氣泡,反應迅速進行。④攪拌:攪拌能使沉淀物中的氰徹底破壞,提高了氰的去除率。攪拌時間:一級氧化,30~40min;二級氧化,40~50min。⑤溫度:一級氧化包括兩個主要反應:
CN-+ClO-+H2O=CNCl+2OH- ………①
CNCl+2OH-=CNO-+Cl-+H2O ………②
反應①瞬時完成,生成劇毒的CNCl,反應②CNCl在堿性條件下會水解生成毒性僅為CN-千分之一的CNO-。CNCl的水解速度受溫度影響很大,溫度越高,水解速度越快。當廢水溫度低于15℃時,反應很慢;溫度高于18℃時,反應很快。但溫度不宜超過50℃,否則不利于氯的分解。故溫度宜在15~50℃。⑥反應時間:一級處理10~15min;二級處理10~15min;全過程25~30min。
2.2.2 含鉻廢水處理 主要是在酸性條件下,使廢水中的Cr6+還原成Cr3+,后調整PH值使其形成氫氧化鉻沉淀除去,廢水得到凈化。①PH值:當PH>3.0時,反應速度很慢;PH過低則耗酸過多。所以一般控制PH3=2.5~3.0,反應時間為20~30min。②投藥量:投藥量過低會使還原不充分,出水中Cr6+不能達標;過高又浪費藥劑費,增加處理成本,甚至形成[Cr2(OH)2SO3]2-絡合離子,影響沉淀效果。Cr6+與NaHSO3的理論投藥比為1:3,由于廢水中還存在其他雜質離子,實際生產中的投藥量要比理論值高,實際使用投藥比為1:4~5。
2.2.3 化學中和、凝聚沉淀法處理酸堿混合廢水 通過調整PH值,使廢水中的酸、堿中和,同時使PH值達到某一范圍,使廢水中的金屬離子形成氫氧化物而沉淀。為加速沉淀物的分離速度,投加一定量的凝聚劑和助凝劑。①PH值:該混合廢水中含銅、鉻、鎳重金屬離子,鉻的處理效果不受混合廢水中其他重金屬離子的種類和濃度的影響。控制PH到7.5~8.0以上,銅的含量低于1mg/l;PH到8.5~9.0時,鎳的含量就低于1mg/l。共沉時所要求的PH值比單獨金屬離子形成氫氧化物沉淀所要求的PH值低,一般混合廢水中含銅、鋅、鎳、三價鉻時,控制PH=8~9,均能使處理后廢水中金屬離子濃度達排放標準,但必須控制廢水中絡合劑的濃度。②藥劑選用和用量:酸堿混合廢水進入一級PH調節槽后,PH4設定為9.5,同時加入無機助凝劑CaCl2,形成小顆粒金屬氧化物,投加量為10~20l/h。
一級調節PH后的廢水進入二級PH調節槽,PH5設定為10.5,使重金屬離子形成氫氧化物沉淀,再加入有機凝聚劑聚丙烯酰胺(PAM),投加量為1~2mg/l,使金屬氫氧化物進一步凝聚成較大的絮體,以利于沉淀去除。
經過處理后能使出水達排放標準。但處理后污泥量較大。使用該方法時,對混合廢水中的絡合劑、螯合劑等有一定限度,否則達不到預期處理效果。
2.2.4 PH終端調節 上述混合廢水經過二級固液分離后,使鎳、銅、鉻離子除去,但PH值較高,故需進行PH總調節,PH6=7.5。為了使反應槽加藥均勻,均設了攪拌器。
2.3 結果與討論 ①該工藝按不同性質的廢水分而治之,嚴防互混,避免了彼此之間相互干擾。采用分類預處理、再合并處理的綜合性電鍍廢水的處理方法,出水效果穩定、操作簡單、占地面積小、污泥生成量少、造價及運行成本低,對處理電鍍廢水是一個經濟、可行的技術。②氰化物一級氧化時,PH>10,否則會產生巨毒物質;Cr6+還原反應,PH須在2.5左右,若PH>3.0,反應進行很慢。③此法不能回收貴重金屬,而是直接排放,浪費資源且對環境帶來一定的污染。
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