摘 要:本文首先對氨氮廢水處理現狀進行簡要概述,然后介紹了幾種目前常用的氨氮廢水處理技術,最后對稀土行業的氨氮廢水處理提出了幾點意見。
關鍵詞:氨氮廢水 稀土行業 處理方法
中圖分類號:X7文獻標識碼:A文章編號:1674-098X(2012)04(b)-0146-02
1 概述
稀土在濕法冶煉的過程中,會產生大量的氨氮廢水,這是使水體富營養化的重要因素。廢水會增加水體中的營養物質,從而加快了藻類的繁殖速度,縮短了其生長周期,適宜的環境下甚至會導致藻類的就暴發性繁殖;這又會減少水體中的氧氣大量,從而造成大量動植物死亡,赤潮現象便出現了。氨氮廢水對水體有十分嚴重的危害:它會使水體透明度降低;使水體發出難聞的氣味;使水體中有毒物質增加;水體中溶解的氧也會受到影響;最終使得水體的生態平衡遭到破壞。
在稀土濕法的冶煉過程中,產生的氨氮廢水濃度差異很大,甚至對于同一工廠而言,不同工序的廢水的濃度也是不相同的。而選擇什么樣的氨氮處理技術是和氨氮的濃度有著密切的聯系。對于給定的廢水,氨氮的處理選用何種技術主要是由水的性質、最終的處理效果及其處理的經濟性所決定。
2 幾種氨氮廢水的處理方法
2.1 直接蒸發結晶
該方法只對于含銨鹽很高的廢水,而且廢水中雜質較少的情況較適用,該方法在工業上比較常用。將其直接加熱蒸發,然后把水以蒸餾水或者熱水方式進行循環利用,將銨鹽回收,回收方式是結晶。利用該法可使產品價格與消耗蒸汽成本進行相互抵消,使經濟效益得到實現。
2.2 沸石吸附法
沸石吸附法指的是沸石離子與廢水中游離銨離子或者氨進行交換,從而將生活污水與工業污水中的氨氮去除。沸石實際上是硅質的一直陽離子交換劑,其成本較低,pH對其吸附能力影響較大。沸石與離子氨離子交換的作用小于非離子氨吸附作用。該方法對于中低濃度氨氮廢水較適用,即小于40mg/L的氨氮廢水。高濃度氨氮廢水用此法處理,沸石會頻繁的再生,從而給操作帶來很大困難。
2.3 折點氯化法
折點氯化法的反應機理可用下面的方程式來表示:
具體操作:先在廢水中通入氯氣,在某一點時,氨濃度會降之0,此時,游離的氯含量也是最低的,該方法即折點氯化法。在此凈化的過程中,產生的是氮氣,它的無毒無害的,這正好與清潔化生產的要求相符。在處理時,氯氣的實際需求量由pH、溫度、和氨氮的濃度所決定。通常情況下,將1mg的氨氮氧化大約需要加9到10毫克氯氣。選擇條件:pH6到7,接觸時間半小時。此時有較好的反應效果,其處理率能達到90-100%,投資少,處理效果不僅穩定,而且它受廢水溫度影響較小。但是該方法的運行費用卻很高。在稀土行業,對于碳沉工序氨氮的廢水處理可用此法,而萃取工序中的氨氮廢水中含有機物,它會同氯氣反應生產氯代的有機化合物,這就給分離帶來困難,使氨氮廢水的處理費用增加。
2.4 吹脫法與汽提法
吹脫法除氨的反應機理可用以下的化學方程式來表示:
該法是充分利用水中的氨氮實際濃度和平衡濃度間的不同而反應的,將氨氮轉至氣相后將其而除去,在廢水中,氨氮的存在形式是:銨離子與游離的氨處于平衡的狀態。由上述的化學反應方程式可知,廢水在堿性狀態下,才能將離子態氨轉變為分子態的氨,再通入空氣,最好把氨吹脫出來。但是該吹脫效果受很多因素的影響都較大,比如:水溫、水力的負荷、氣水比等。有人曾對此做過研究,一般來說,在水溫大于30℃時,pH在10.8到11.5,氣水體積比在2500到5000m3/m3,此時的吹脫法對于除氨的效果良好,去除率也較高。該法易行,處理效果比較穩定。
汽提法和吹脫法的處理記錄基本一致,該法主要受蒸汽壓力和塔型影響。汽提法雖然氨的去除率較高,但其成本較高,工業化較困難。
2.5 土壤灌溉
土壤灌溉即是對于濃度較低的氨氮廢水通常濃度小于50mL/L,在去除重金屬、病菌、有機物這些有害物質之后,再將其用作農作物的肥料,這既可以為農業提供穩定的灌溉水源,又可以避免水體的富營養化,使水資源的利用率得到很大的提高。但是該方法受自然條件的約束,對于稀土主要產地而言——內蒙古,該方法卻很難得到大規模的應用。
2.6 電化學法
該法是間接的用氧化法將氨氮去除,該工藝主要受電流密度、水樣循環流速以及初始的pH等因素影響。該法雖然氨氮去除率很高,但其耗電量極大。
2.7 氧化法
臭氧氧化法是用臭氧將氨氮氧化成氮氣的一種方法。溫度、pH、氨氮的初始濃度對該法有很大影響。該法溫度要60攝氏度以上,所以不能大規模的實行。
2.8 微生物法
微生物法實際上是對自然界當中的氮循環進行模擬,對好氧的硝化菌與兼性的反硝化菌充分利用,從而使水中含氮化合物轉變為氮氣的一種方法。該方法主要分為兩個階段即硝化過程和反硝化過程。微生物的脫氮技術雖然應用越來越廣泛,但對于高濃度的氨氮處理該方法卻不太適用。
用化學方程式表示如下:
硝化過程:
反硝化過程如下:
2.9 電滲析法
電滲析法指的是在外加的直流電場下,離子交換膜具有選擇透過性,從而離子會從一部分水向另一部分水中遷移的一種物理化學過程。離子交換膜、隔板、夾緊裝置、電極是電滲器的主要組成部件。離子交換膜具有選擇性,可選擇不同電荷的離子透過。陽膜僅僅允許陽離子透過,陰膜則僅允許陰離子通過。外加直流電場對離子作用,水體中的陰陽離子便會做定向的遷移。電滲析器是由多層隔室來構成的,其遷移方向是:陰陽離子由淡室向濃室遷移,最終將氨氮去除。但是離子交換膜較貴易壞,含鈣、鎂雜質多的工業廢水通常不用此法。所以也很少用此法處理氨氮廢水。
3 關于稀土產業氨氮廢水的治理建議
稀土在濕法冶金過程中,其生產工藝會有不同,那么產生的廢水種類也不同,所以,這就要求不同企業應根據自己的生產特點有自己的處理工藝。氨氮廢水的處理雖然有很多工藝,但是有的處理方法成本會比較高,有的處理方法對水質要求極其嚴格,大多數的處理工藝均是在實驗室的研究階段,還未正式應用于實際處理當中。很多稀土企業僅僅對氨氮廢水進行部分處理,這不僅會造成環境污染,更對稀土工業可持續的發展很不利。依據上述特點提出幾點建議:對西部資源開發利用不能以環境污染為代價,企業、政府、社會應對稀土氨氮廢水的處理及污染給予足夠的重視。同時,內蒙古處稀土產業的發展受稀土廢水的污染的影響極其嚴重;在對稀土的氨氮廢水進行處理時,最好分類治理;在氨氮廢水的處理過程中,盡量不要造成二次污染,還要對化工副產品進行回收,使廢水回用率提高,最終保證冶煉工藝的清潔化。
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