摘要:利用FCZ10-22/250三電極腐蝕試驗磁力驅動反應釜、X射線衍射儀和JXA-8230電子探針顯微分析儀等設備和失重方法,研究了溫度對N80鋼在試驗介質中CO2腐蝕的影響。研究結果表明:在不同的CO2分壓條件下,腐蝕速率與溫度的變化曲線形狀基本相同,但溫度對N80鋼的CO2腐蝕速率有著不同的影響;CO2分壓為2MPa時,腐蝕速率在溫度等于50℃時最大;CO2分壓為4MPa時,腐蝕速率在溫度等于80℃時最大;CO2分壓為6MPa時,腐蝕速率在溫度等于65℃時最大。
關鍵詞:CO2腐蝕 二氧化碳腐蝕 N80鋼 油套管
0 引言
CO2是石油天然氣鉆采過程中的伴生氣,以及注高溫高壓CO2驅油作業技術的應用,使得油套管及油氣集輸設施遭受CO2的腐蝕破壞而失效[1,2]。N80套管是目前用量最大的石油套管專用管材,其用量約占套管總量的50%。研究CO2對N80鋼的腐蝕規律對于正確選用緩蝕劑、延長套管的使用壽命具有重要的經濟意義。本文以N80鋼為研究對象,以油田產液為腐蝕介質,對N80鋼在不同溫度、不同CO2分壓下的腐蝕介質中的腐蝕進行了試驗,分析了腐蝕速率隨溫度的變化規律。
1 試驗方法
試驗材料為N80鋼管,成分見表1,試驗用試樣為35mmx15mmx3mm的板狀試樣。試驗用腐蝕介質成分見表2。腐蝕試驗設備為FCZ10-22/250三電極腐蝕試驗磁力驅動反應釜和FCZ-3L-9.8MPa/180℃高溫高壓雙體反應釜,腐蝕試驗時間為144h,流速為0.75m/s,對比參數為0.2。稱重采用BS224S電子天平,腐蝕產物成分分析采用的XpertPRO MPD X射線衍射儀,顯微組織分析采用DM2500M共聚焦顯微鏡和JXA-8230電子探針顯微分析儀。
2 試驗結果與分析
圖1是N80鋼在CO2分壓為2MPa、4MPa和6MPa的試驗介質中不同溫度下的腐蝕速率。由圖1可以看出,在不同的CO2分壓(PCO2)試驗條件下,試驗溫度(T)對N80鋼在試驗腐蝕介質中的腐蝕速率有著很大的影響,三條腐蝕曲線都存在兩個腐蝕速率極大值點。在PCO2=2MPa情況下,腐蝕速率兩個極大值點為T=50℃和T=80℃,T=
50℃時腐蝕速率最大為5.686mm
/a,T=120℃時腐蝕速率最低為0.344
mm/a。在PCO2=
4MPa情況下,腐蝕速率兩個極大值點為T=35℃和T=80℃,T=80℃時腐蝕速率最大
為6.785mm/a,T=
20℃時腐蝕速率為1.068,與T=120℃時的腐蝕速率1.097mm/a相近。在PCO2=6MPa情況下,腐蝕速率兩個極大值點為T=35℃和T=65℃,T=65℃時腐蝕速率最大為7.548mm/a,在試驗溫度超過T=65℃后,腐蝕速率降低,在T=100℃時腐蝕速率降到1.871mm/a,然后試驗溫度增加,腐蝕速率增加,在T=100℃時腐蝕速率為3.398 mm/a。
圖2和圖3是N80鋼在CO2分壓為2MPa和4MPa情況下,在不同溫度下腐蝕后的腐蝕表面照片。由圖2 可以看出,在CO2分壓為2MPa,20℃、35℃和120℃的試驗介質腐蝕后表面形貌比較均勻平整,N80鋼的腐蝕為均勻腐蝕;50℃的試驗介質腐蝕后表面存在面積較大、深度不同的腐蝕花斑,腐蝕主要是癬狀腐蝕;65℃和80℃的試驗介質腐蝕后出現局部腐蝕坑洞,屬典型的局部腐蝕。圖3所示,在CO2分壓為4MPa,20℃、50℃、100℃和120℃的試驗介質腐蝕后表面形貌均勻平整,試件腐蝕屬均勻腐蝕;35℃的試驗介質腐蝕后腐蝕坑較深且存在腐蝕臺階,呈臺地腐蝕;65℃和80℃的試驗介質腐蝕后出現較深的腐蝕坑洞,且腐蝕坑洞有明顯的集聚現象。N80鋼在CO2分壓為2MPa、試驗介質溫度分別為50℃、65℃和80℃的試驗介質中腐蝕后的腐蝕膜SEM分析見圖4,N80鋼在50℃介質中為輪廯狀腐蝕,在65℃和80℃介質中為局部腐蝕。
試驗的腐蝕產物X射線衍射分析結果見圖5。由圖5可知,當CO2分壓分壓為2MPa、溫度為50℃時的腐蝕產物為FeCO3,當CO2分壓為4MPa、溫度為80℃時的腐蝕產物為FeCO3和FeO。
試驗結果表明,溫度和CO2分壓對N80鋼在腐蝕介質中的腐蝕有著復雜的影響[3,4]。在一定的分壓條件下,存在腐蝕速率轉變上、下溫度點,在溫度低于下轉變溫度時,腐蝕速率隨著溫度的升高而增大,腐蝕會在鐵表面生成松軟的FeCO3,軟且無附著力,不具備保護性,金屬表面光滑,主要發生的是均勻腐蝕;在溫度高于上轉變溫度時,腐蝕速率隨著溫度的升高而減小,原因與碳酸亞鐵(FeCO3)在試驗介質中的溶解度具有負的溫度系數有關,溶解度隨溫度和分壓的升高而降低[5-9]。在腐蝕速率轉變上、下溫度區間,存在一個腐蝕速率極小值溫度點,該區間腐蝕速率的變化應與腐蝕膜的致密度隨溫度的變化有關。
Fig.5 試樣腐蝕產物的X射線衍射分析
a)50℃ 2MPa b)80℃ 4MPa
3 結論
①溫度對N80鋼在試驗腐蝕介質中的腐蝕速率有著很大的影響,在不同的CO2分壓條件下,腐蝕速率與溫度的變化曲線形狀基本相同,但溫度對N80鋼的CO2腐蝕速率有著不同的影響;CO2分壓為2MPa時,腐蝕速率在溫度等于50℃時最大;CO2分壓為4MPa時,腐蝕速率在溫度等于80℃時最大;CO2分壓為6MPa時,腐蝕速率在溫度等于65℃時最大。②在一定的分壓條件下,N80鋼在試驗腐蝕介質中存在腐蝕速率轉變上、下溫度點,試驗溫度低于下轉變溫度點時,腐蝕速率隨溫度的升高而增大,試驗溫度高于上轉變溫度點時,腐蝕速率隨溫度的升高而減小。在腐蝕速率轉變上、下溫度區間,由于腐蝕膜的致密度與溫度的變化有關,存在一個腐蝕速率極小值溫度點。
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