農藥殘留的檢測與控制技術*

張孟良

(菏澤市產品質量監督檢驗所，山東菏澤 274000)

隨著國際及國內對食品安全質量的日益重視，在食品安全指標中，農藥殘留量已經成為重要檢測指標。農藥是當前農業生產用于防治病、蟲、雜草對農作物危害不可缺少的物質，對促進農業增產有極其重要的作用，隨著農業科學技術的發展，化學農藥的品種和數量不斷增加，已成防治病蟲害的主要手段。在茶葉、糧谷、蔬菜及水果種植中由于不少農戶忽視農藥的正確、合理使用，農藥污染問題經常發生，農藥殘留量超標相當嚴重，并逐年加劇。農藥施用到農作物上以后，絕大部分因各種原因而轉化，但作物內會殘留有極少量的農藥。長時間攝食殘留農藥會影響人體的健康。近年來因為農藥殘留造成人和牲畜中毒的事件時有發生，特別是在水果、蔬菜類食品中的農藥殘留。因此，農藥殘留已經成為制約我國食品質量提高的一個重要因素。在歐美、日本、加拿大等西方發達國家或地區，出于維護本國經濟利益和保護人們健康的需要，相繼對進口食品中農藥殘留量等衛生指標提出了愈來愈嚴格的要求。鑒于此，為保障我國人民的身體健康、有效控制農藥在茶葉、糧谷、蔬菜和水果等生產中的合理使用和對其殘留量進行監控，滿足進出口貿易的需要，大力開展農藥殘留量檢測技術是非常必要的。農藥殘留檢測分析是農產品監管工作的重要環節，為了保證監測數據的準確性，我國不斷深入農藥殘留檢測技術研究。

在檢測技術方面，目前國際上已較多采用多殘留檢測技術和快速篩選檢測技術，傳統的農殘分析大多用來分析某一類農藥的單一成分，多殘留分析方法不僅可以用于分析同一類農藥中的不同成分，而且可以分析不同種類農藥中的不同成分。前者稱為選擇性多殘留分析方法(Selective Multi－Residue Analysis Method)，后者稱為多類多殘留分析方法(Multi－class，Multi－Residue Analysis Method)。這方面，如英國中央科學實驗室(CSL)開發了104 種農藥殘留量同時檢測的方法;德國科學研究協會開發了320 種農藥殘留的多殘留檢測方法;美國FDA農藥分析手冊(PAM)的多殘留方法可檢測300 多種農藥;這些方法，既可用于定量，又可進行確證。我國從上世紀90年代初開始研究和利用多殘留分析方法，并相繼推出了一系列國家標準。如國家標準GB/T17331－1998 食品中有機磷和氨基甲酸酯類農藥多種殘留的測定和GB/T17332－1998 食品中有機氯和擬除蟲菊酯類農藥殘留的測定等，均可同時測定不同類型中的20 多種農藥殘留。在我們的行業標準中SN/T0334－95 多殘留檢測方法能同時檢測22 種農藥殘留量。當然，我們現在的方法，在一次性檢測農藥的數量上和確證技術上與國際先進方法還存在不小的距離。在快速篩選檢測技術方面，20 世紀60年代就有人利用薄層色譜酶抑制法測定有機磷農藥等殘留量，檢測限量為毫克級;80年代開始，農藥的酶抑制和免疫檢測技術作為快速篩選檢測方法受到許多發達國家的高度重視，并因此得到了快速發展。我國在近十多年來也相繼開展了農藥殘留酶抑制法和免疫法快速篩選檢測方法研究，取得了一定的研究成果，系統內有廣東局研制了農藥殘留速測卡，但總體上應用不多，方法的靈敏度不高，試劑不夠穩定。根據農藥種類和樣品基質的不同，色譜方法常用于樣品的凈化和測量，以前較多采用填充柱氣相色譜法(GC)，現在則越來越多地使用毛細管氣相色譜法(GC)和高效液相色譜法(HPLC)，尤其在定性分析的氣相色譜/質譜法(GC/MS)中，毛細管柱技術占絕對優勢。電子捕獲檢測器(ECD)、火焰光度檢測器(FPD)、氮磷檢測器(NPD)是最常用的農藥殘留量分析的氣相色譜檢測器，質譜檢測器(MSD)則是最通用和靈敏的檢測器。

近年來，隨著農藥殘留檢測技術研究的不斷深入，農藥殘留檢測方法日趨完善，并向簡單、快速、靈敏、多殘留、低成本、易推廣的方向發展。為了確保每個檢測數據的準確與可信，我們采取了一些根本措施。如加強人員素質、標準溶液試劑配制、檢驗設備、樣品制備及檢驗等管理。

1)由于檢測人員的操作技術、判定能力等因素都會影響檢測的結果，因此檢測機構必須加強對操作人員實行培訓、管理。全面落實員工在職業技術和檢測質量意識的培訓，使其人員在具備本職工作能力的同時還要真正意識到檢測質量的重要性。

2)檢測溶劑、試劑和吸附劑的純度，不僅直接影響測定結果，而且對氣相色譜儀中的色譜柱、檢測器也有一定的影響，在試劑選擇上不僅要選擇合格供應商，同時還要建立檢測試劑的質量標準和確認程序，對試劑廠家、方法、批號、有效期、儲存溫度防止由于試劑的不合格導致檢驗結果錯誤。因此，在試驗前必須測試每批次空白試劑、吸附劑和試劑的可用性。在分析測定時，為避免交叉污染，要做全程序空白試驗，確保測定結果的準確性、重現性。按比例配制的混合溶劑，由于各溶劑的沸點不同，放置時的揮發程度不同，比例易改變，因此混合溶劑宜現用現配。

3)自動化設備的使用使試驗結果對設備狀況的依賴程度越來越高，因此設備狀況在試驗中至關重要。首先對設備進行科學有效的管理，要制訂設備使用和維護的標準操作規程，做好培訓和使用權限的管理，對色譜、氣質聯用等大型關鍵設備要專人管理，日、周、月維護要嚴格，及時讓廠家校準、確認;軟件系統的參數設置、試驗的判定規則及檢測結果的有效性必須經質量主管確認，數據由專人定期備份。

4)為了保證試驗結果的準確性、可靠性，必須堅持包括樣品采集在內的全過程質控，取樣必須具有代表性，而且在每次切碎、打漿前都必須洗凈所用的工具，避免樣品之間的污染。樣品的保存要按日期、目的分別保存，使其具有可追溯性。農藥殘留前處理技術是農藥殘留分析檢測中的關鍵，前處理技術在很大程度上決定了分析結果的準確與否。要在復雜的基質中檢測微量復雜的組分，樣品前處理技術非常重要。樣品前處理是目前分析化學的瓶頸，是分析化學研究的難點和熱點問題之一。由于樣品數量極多，且分析物含量越來越低，基體越來越復雜，迫切要求發展高通量、高選擇性、高效率的在線樣品前處理技術，因此開展這方面的研究具有重要的意義。

5)標準物質是檢測中重要的物質，固體的稱量時要快、準，溶解并定容，定容所用溶劑與樣品預處理所用溶劑相同。標準物質是液體的，按要求配制。在配制混合標準溶液時還要依據各農藥組分響應值的大小，取不同的量來配制，使各組分響應值大致持平。在測樣時先作單點或多點校正，以確定其濃度及變化的程度，以便及時重新配制標準溶液，從而確保測定結果的準確性和再現性。實驗記錄是整個檢測過程質量管理控制的基礎，與檢驗有關的記錄，具有特殊的重要性，應涵蓋:樣本交接記錄;檢驗結果記錄;檢驗結果報告記錄;試劑領取及使用記錄;儀器使用與維護記錄。記錄要及時、準確、真實、完整、清晰，并按規定歸檔保存。

［1］孫震，顧亞萍，錢和.果蔬中農藥殘留分析檢測技術的發展［J］.食品科技，2007，(1):15－19.

［2］黃毅梅.農藥殘留速測方法中實驗室質量控制管理要點［J］.云南農業，2010，(3):8.