頂空進(jìn)樣—?dú)庀嗌V—質(zhì)譜法檢測(cè)清潔類(lèi)化妝品中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷殘留量

引言

環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷一般存在于以聚乙二醇、聚丙二醇類(lèi)結(jié)構(gòu)物質(zhì)為原料的化妝品中，特別是洗面奶、洗發(fā)水等清潔類(lèi)產(chǎn)品，由于其具有致突性和致癌性，歐盟法規(guī)和我國(guó)《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》（27版）均將其列入禁用物質(zhì)，國(guó)內(nèi)尚無(wú)標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法。目前，環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的檢測(cè)方法主要有氣相色譜法、液相色譜法、飛行時(shí)間質(zhì)譜法等，氣相色譜法是最為常用的方法，但無(wú)法避免復(fù)雜基質(zhì)化妝品的干擾，且該物質(zhì)屬于禁用物質(zhì)，氣相色譜法的陽(yáng)性確證不能滿足歐盟“四分制要求； 比色方法的靈敏度不高； 飛行時(shí)間質(zhì)譜法需要繁瑣的前處理過(guò)程，儀器較昂貴。本實(shí)驗(yàn)優(yōu)化了鹽飽和、破乳、頂空條件等前處理過(guò)程，采用頂空進(jìn)樣氣相色譜質(zhì)譜（G/M）法測(cè)定了化妝品中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷含量，并對(duì)多種清潔類(lèi)產(chǎn)品進(jìn)行了實(shí)際樣品驗(yàn)證，可以作為國(guó)家或行業(yè)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)起草的參考。

2實(shí)驗(yàn)部分

2儀器與試劑Agilent G888689N97i 頂空系統(tǒng)氣相色譜質(zhì)譜儀（eadspacegas chromatographymass spectrometry 美國(guó)Agilent公司）； AL天平（法國(guó)Mettler公司）； 渦旋混勻器； 2 mL頂空瓶（美國(guó)Agilent公司），配備鋁蓋和丁基橡膠或硅樹(shù)脂橡膠隔墊。

環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（Ethylene oxide，A：728，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心，氣體，純度≥9%）； 環(huán)氧丙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（Methyloxirane，A：769，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心，液體，純度≥9%）； 實(shí)驗(yàn)室用水為去離子水。實(shí)驗(yàn)用液體清潔類(lèi)化妝品試樣均購(gòu)自石家莊市內(nèi)某大型超市。

22標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液和工作液的配制）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液〖SS〗量取 mL水于 mL樣品瓶中，加入 g環(huán)氧乙烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，立即密封，渦旋混勻2 min后，靜置稱(chēng)重（精確至 mg）。計(jì)算環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的實(shí)際濃度（6 gL）。稱(chēng)取 mg（精確至 mg）環(huán)氧丙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)于預(yù)先盛有 mL水的 mL容量瓶中，搖勻，用水定容。計(jì)算環(huán)氧丙烷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的實(shí)際濃度（ gL）。上述標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液 ℃避光密封儲(chǔ)存，有效期為2個(gè)月。（2）標(biāo)準(zhǔn)工作液〖SS〗分別取個(gè)含 mL去離子水的頂空瓶，分別加入適量環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)氧丙烷儲(chǔ)備液，渦旋混勻2 min，配制成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。現(xiàn)用現(xiàn)配。

2樣品前處理稱(chēng)取試樣2 g（精確至 mg）于2 mL頂空進(jìn)樣瓶中，加入 g Nal， mL去離子水，加蓋密封，渦旋混勻2 min后，置于頂空進(jìn)樣器中，供GM分析。

2頂空氣相色譜質(zhì)譜條件爐溫溫度：7 ℃； 平衡時(shí)間： min； 取樣針溫度：9 ℃； 傳輸線溫度： ℃； 進(jìn)樣量： mL。色譜柱： 6%腈丙基苯基9%二甲基聚硅氧烷涂層的石英毛細(xì)管柱（ m×2 mm， μm）； 柱溫： ℃保持

結(jié)果與討論

頂空平衡溫度和時(shí)間的選擇在陰性洗面奶樣品中添加環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷各 μg，平行制備多份樣品，分別選擇平衡溫度6， 7， 7和8 ℃平衡 min進(jìn)行分析，比較不同平衡時(shí)間的目標(biāo)物峰面積和重現(xiàn)性。結(jié)果表明 隨著溫度的升高，目標(biāo)物的峰面積逐漸增大，超過(guò)7 ℃趨于平緩，達(dá)到液氣平衡，平行測(cè)定6次，峰面積的R小于6%，因此選擇7 ℃為平衡溫度。

在陰性洗面奶樣品中添加環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷各 μg，平行制備多份樣品，將樣品在7 ℃時(shí)分別平衡 2 和 min，比較不同平衡時(shí)間的目標(biāo)物信號(hào)峰面積和重現(xiàn)性兩項(xiàng)指標(biāo)，結(jié)果表明，當(dāng)平衡時(shí)間在 min時(shí)，目標(biāo)物信號(hào)峰面積達(dá)到趨于平緩，達(dá)到液氣平衡，平行測(cè)定6次，峰面積相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（R）小于6%。最終確定平衡溫度7 ℃，平衡時(shí)間 min為頂空最優(yōu)條件。