蔡云飛(上海市環境監測中心上海 200030)
臭氣濃度的分析方法《GB/T 14675-93空氣質量惡臭的測定三點比較式臭袋法》是1993年制定的,上海市環境監測中心在對多年近萬樣品的監測后發現,該方法逐漸暴露了許多局限性,無論是采樣、分析還是嗅辨均出現了與現狀不相符合之處,從而對最終的臭氣濃度結果產生了直接影響。本文就上述三個方面,對現有的方法提出幾項改進建議。
在臭氣監測的過程中,可能會有這樣的情況發生,監測人員在監測時,明顯感覺到現場氣味很大,但回來分析以后卻發現,情況跟現場正好相反。原因可能如下:1.采樣時由于真空度泄漏而未將現場的臭氣完全采入;2.玻璃瓶在運回實驗室的時候由于顛簸搖晃導致樣品泄漏。
國標規定無組織排放臭氣濃度的采樣工具為真空玻璃瓶,玻璃瓶的氣密性就成為樣品采集和保存的關鍵,標準中未提及真空玻璃瓶是否需要加裝真空度表,若玻璃瓶上未安裝真空度表,則在采樣前是無法直觀判斷玻璃瓶的真空度是否仍然達到-1.0×105Pa要求的。而即使安裝了真空表,在樣品分析前,也是無法得知采集的樣品是否在運輸過程中泄漏。而樣品的泄漏則會導致瓶內外的氣體進行交換,從而降低了真空瓶內的臭氣濃度,使得分析結果無法與現場實際的濃度相符合。在標準尚未修訂之前,在采樣階段可以通過一些輔助手段來得到較為準確的臭氣濃度:1.條件允許的情況下,盡量使用帶真空度表的采樣瓶;2.采樣人員本身為嗅辨員,采樣時可由多名采樣人員協同,緩慢釋放采樣瓶的真空度,在45秒的時間內將采樣完成,整個過程中,將采樣瓶遠離人體。3.如有條件,可在真空瓶采樣的同時,使用Summa采樣罐在同一點位進行采樣,如懷疑真空瓶采樣前后泄露,可將Summa罐和真空瓶一起做惡臭定性分析,確定真空瓶是否泄露。
日本于1972年5月開始實施《惡臭防止法》,調查結果表明,臭氣的強度被認為是衡量其危害程度的尺度,故將其分為6個等級(見表1 )。為了能夠將現場的臭氣強度與實驗室分析得到的臭氣濃度對應相對應,首先需要采樣人員在現場使用惡臭強度六級分級法對現場狀況進行判斷。
具體操作如下:現場采樣的過程中,采樣人員同時進行臭氣強度的判斷以及風速和環境溫度的測定,將結果記錄,為了數據的真實性不受個人主觀意識干擾,臭氣強度由若干名采樣人員完成,并記錄。在分析嗅辨后,將臭氣濃度結果填入表格并比較。通過數百次比對測試,在結合了溫度以及風速的影響后,我們得出了現場的臭氣強度與分析后臭氣濃度的基本對應關系,如下表:

強度 指標 對應臭氣濃度0無味 <101勉強能感覺到氣味 10以上2 氣味很弱但能分辨其性質 15左右3很容易感覺到氣味 20左右4強烈的氣味 30左右5無法忍受的極強氣味 30以上
對于上述對應,僅以上海市環境監測中心及相關站的監測人員對上海地區臭氣強度的判別為依據。對于其它地區及其他人員尚未進行試驗。
在嗅辨后,考慮到嗅辨員之間的個體差異(現場人員與實際嗅辨人員非同一批),如果臭氣濃度的結果與現場惡臭強度的相差2級以上,在排除了分析和嗅辨的問題后說明樣品有泄漏的現象,應重新采集或舍棄數據。
臭氣濃度分析前的準備工作:1.嗅辨員均需通過標準嗅液上崗證考核;2.嗅辨室完全符合GB/T14675-93標準;3.在正式嗅辨開始之前,詢問嗅辨員狀態,并將充入清潔空氣的嗅辨袋交由嗅辨員進行嗅辨,目的有二:a.讓嗅辨員熟悉嗅辨袋本底的味道;b.判別活性炭是否需要更換(如無異常,嗅辨用活性炭3個月更換一次);4.分析時使用的注射器及用于保持真空瓶壓力平衡的平衡袋均為一次性使用;5.分析人員及嗅辨員均帶手套進行操作,最大可能隔絕其它異味。
為了讓嗅辨員正確反映對被嗅氣體的真實感受,從而提高嗅辨的準確性,我們認為應在“正確”、“不明”、“錯誤”的選項外增加“無法辨別”選項,同樣使用“×”符號,統計權重系數按“錯誤”計,其與“錯誤”的區別在于:“無法辨別”為主動選擇錯誤,向分析師表明,該輪次濃度的樣品,其無法得出正確的答案;“錯誤”不是無法得出答案,而是主觀上判斷失誤,錯誤認為某空白的嗅辨袋有味,得到了錯誤的答案。如果沒有“無法辨別”這一選項的話,對于濃度稀釋到根本無法識別的惡臭氣體,在3個樣品袋編號的選擇之外,嗅辨員就只能選擇“答案不明”,增加該次嗅辨的統計權重,從而導致最終結果大于實際樣品濃度,甚至可能出現一個實際未超標樣品得出超標的結論的現象。
同樣對于高濃度污染源樣品而言,增加主動的“無法辨別”選項也是很有必要的。因為在污染源樣品的嗅辨過程中,只有對錯、沒有答案不明的概念。在被動的猜測選擇下,仍然有三分之一的可能性選到“正確”,就會使個人嗅閾值增加,從而導致樣品濃度的提高。
1.在采樣前確保真空瓶無泄漏,使用summa罐作為平行樣,利用臭氣強度分級法將現場狀況分級與嗅辨結果對應,確保數據的真實性;2.分析嗅辨過程中,嚴格按照標準操作,引入“無法辨別”概念選項,可以使得分析結果更加符合現場的真實狀況。