董 祥
(邳州遠通公路工程有限公司,江蘇 邳州 221300)
幾十年來,國家為鼓勵工業廢渣綜合利用,制定了一系列技術、經濟和管理方面的政策,把之前對環境有很大影響的廢料變為工程施工中用料。電力粉煤灰在公路工程中的應用已得到長足的發展。隨著粉煤灰應用范圍的不斷擴大,導致粉煤灰的質量控制不嚴,造成的質量事故時有發生。
煤灰爐粉煤灰簡稱“PC灰”又稱普通低鈣灰。煤粉爐燃用細度低于100μm的高熱值煤,爐溫高(在1 400℃以上),粉煤灰以球形顆粒、玻璃體為主,結晶體及少量未燃盡炭粒組成,灰分少。結晶體主要由石英、莫來石、磁鐵礦和赤鐵礦組成。
PC灰中SiO2+Al2O3及SiO2+Al2O3+Fe2O3所占的比例最高且比較穩定,而CaO及SO3等成分較少,因此其火山灰活性最高,性能最穩定,適合公路行業及水泥砼中使用。另外,由于灰中堿性成分如CaO、MgO+K2O+Na2O等較低,而SiO2+Al2O3含量高,所以PC灰呈酸性較多。
CFB 灰是燃用低熱值燃料由CFB 鍋爐低溫(850~950℃)燒出的粉煤灰。灰的顆粒粗糙、球形顆粒少,且含炭量高,最高可達20%。結晶體中幾乎沒有莫來石礦物。低熱值燃料CFB灰的相應成分及性能較PC灰次之。
流化床干式脫硫灰簡稱“CFB脫硫灰”,CFB脫硫灰是在CFB爐內加脫硫劑與燃料共燒產出,由原本的粉煤灰相及新增的脫硫相共同混合而成。由于添加了脫硫劑,因此產灰量比不脫硫的流化床大5%~10%。
脫硫灰渣中的CaO含量高,但是SiO2+Al2O3及SiO2+Al2O3+Fe2O3量低。因此,CFB脫硫灰渣的火山灰活性是低于PC灰和CFB灰渣的。當CFB脫硫灰中f-CaO含量高,遇水后的自硬性十分明顯,給工程帶來影響;當灰中f-CaO與SO3過高,在摻到水泥及混凝土制品中后會引起滯后的體積膨脹,破壞了水泥及混凝土的安定性。
脫硫渣由粉煤灰體和脫硫體組成。粉煤灰體中,仍保留有CFB灰渣特征的非結晶體,其結晶體的含量有一定增加,但仍不含莫來石。其脫硫相中的礦物成分主要是脫硫產物CaSO4、CaSO3及少量入爐后剩余的脫硫劑(CaCO3)及其分解產物CaO(包括活性很高的f-CaO)。
根據以上的分析PC灰質量最優,CFB灰次之,CFB脫硫灰質量最差,在工程應用中主要采用PC灰和CFB灰。但由于幾年來對火電廠的環保要求越來越高,越來越多的電廠嚴格按照國家標準進行脫硫、脫氮,使粉煤灰的質量發生了改變,在工程應用中,由于質量把關不嚴,造成了一些質量事故的發生。
經過環保處理后的粉煤灰中SO3的含量遠遠高于未環保處理的粉煤灰,因為環保型的粉煤灰脫硫后增加了SO3的含量。
采用的脫硫劑主要有:CaO作脫硫劑,爐內噴鈣法脫硫,Ca(OH)2作脫硫劑濕法脫硫。在粉煤灰中SO3是以CaSO4的形式存在,此材料用于工程時,遇水發生反應,產生水化產物,其反應過程為:

上述反應都能使體積膨脹,CaSO4溶解于H2O后一部分與活性Al2O3等、Ca(OH)2和水反應生成3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O(俗稱“鈣礬石AFt”),固體體積增加到原來的2.22倍,另一部分結晶生成二水石膏CaSO4·2H2O,固體體積增加到原來的2.26倍。由此可見,SO3對粉煤灰質量的影響很大,極易造成質量事故的發生,因此在使用過程中必須嚴格檢控SO3的含量。
由褐煤或次煙煤煅燒收集的粉煤灰往往含鈣量較高,含鈣量一般大于10%,稱為C類粉煤灰,即“高鈣灰”;由無煙煤或煙煤煅燒收集的粉煤灰被稱為F類粉煤灰。
高鈣灰在應用到水泥砼工程中,往往會造成一定的危害。因為高溫燒成的氧化鈣,水化速度較慢,混凝土凝結以后游離氧化鈣繼續水化,將使混凝土發生體積膨脹,游離氧化鈣含量過高,體積超過一定程度,會導致混凝土破壞,其反應過程為:

該反應將會使固體體積增加到原來的1.98倍。其后,參與上式的化學反應,繼續帶來后續膨脹。
3.1.1 應用于路面基層粉煤灰的技術要求
粉煤灰中SiO2、Al2O3和Fe2O3的總含量應大于70%,粉煤灰的燒失量不應超過8%,三氧化二硫含量不應大于3%;細度要求90%通過0.3mm篩孔,70%通過0.075mm篩孔。
3.1.2 對工程產生危害的主要因素
應用于路面基層的粉煤灰,對基層產生破壞的主要原因是SO3含量的超標,在混合料中,遇水發生反應,生成3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O(俗稱“鈣礬石AFt”),體積發生膨脹,在二灰碎石中出現拱裂現象;在二灰土中,先出現拱裂現象,表面失水后,導致干縮起皮現象,兩種現象并存。
出現上述情況的破壞,在許多地方已相繼出現,給工程項目帶來嚴重的損失,因此在使用中要加強對每批進場的原材料進行嚴格檢測,尤其是SO3含量的檢測。
在水泥砂漿應用中,對粉煤灰的品質的要求主要是:水泥砂漿中沒有骨料;相對于混合料含水率較高,發生收縮現象也比較明顯。而粉煤灰中的相應成分,使砂漿發生膨脹,起到補償的作用,減少干縮裂縫,起到補償收縮砂漿的作用。但在實際應用中,在滿足砂漿設計強度的情況下,通過試配后確定參加粉煤灰的用量。
3.1.1 應用于水泥砼中的技術要求
應用水泥砼中的拌制混凝土用粉煤灰技術要求具體見表1所示。

表1 拌制混凝土用粉煤灰的技術要求
3.1.2 對工程產生危害的主要因素
C類灰Cao含量大于10%,屬于高鈣灰,高鈣灰具有需水量低、活性高和自硬性等特點。由于高鈣灰具有較高的游離氧化鈣(fcao)含量,摻入混凝土后,如配合比不合理,氧化鈣含量過高水泥水化時,體積會增加,將對混凝土產生膨脹。因此,當遇到C類灰Cao含量高時,要進行安定性試驗和對不同粉煤灰摻量的水泥、混凝土配合比試配,在保證水泥、混凝土體積安定性基礎上,以實際試驗結果來確定高鈣灰的適宜摻量,且高鈣灰的質量要滿足技術規范要求。
粉煤灰摻入到水泥砼中,其中含有的SO3,參與砼水化反應,生成一定量的鈣礬石,對砼性能起到積極的作用,鈣礬石的膨脹性可以大大減輕收由縮引起的砼開裂,若生成的鈣礬石過量,將在砼的內部產生較大的內力,當該內力超過鋼筋砼的抵抗能力時,將會對砼構件產生破壞。
總之,當灰中活性CaO(fcao)與SO3過高,在摻到水泥及混凝土制品中后會引起滯后的體積膨脹,破壞了水泥及混凝土的安定性;因此在使用中,嚴格控制粉煤灰的質量,嚴防工程質量事故發生。
參考國內相關文獻資料,僅對過高粉煤灰過高的CaO與SO3含量對工程質量的影響進行了分析,在此對于粉煤灰的利用予以警醒有以下幾點:要充分認識由于粉煤灰質量問題,所帶來的危害,加強粉煤灰的檢測工作,不能再照搬以往的施工經驗;進入21世紀后,隨著環保措施的落實,粉煤灰品種將發生變化,排灰、供灰、用灰單位均要慎重的對待;對于在水泥砼補償收縮的應用中,應嚴格按照配合比指導施工,加強施工管理。
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