飲用水除氟技術研究現狀與新進展

□文/邊艷芳 李 響

飲用水除氟技術研究現狀與新進展

□文/邊艷芳 李 響

文章簡要介紹了氟含量超標對人體的危害，綜述了國內飲用水除氟技術研究現狀，同時闡述了幾種除氟技術的特點及適用范圍并對飲用水除氟技術的發展進行了展望。

飲用水；除氟；膜分離

我國目前飲用水的氟含量超標是一個至關重要同時又極具挑戰的問題。氟是人體必需的微量元素之一，適量的氟對牙齒、骨骼的鈣化、神經興奮的傳導和酶系統的代謝均有促進作用。但長期飲用氟含量超標的水則會引起氟斑牙、骨質松脆、關節僵硬甚至癱瘓。GB 5749—2006《生活飲用水衛生標準》規定我國生活飲用水中氟化物濃度限值為1.0 mg/L。然而，我國高氟地下水的分布范圍很廣，遍及19個省、市和自治區，尤其是西北、華北地區[1]。某些特定行業的工業廢水中也含有高濃度的氟離子[2]，隨著工業化進程的加快，部分企業污水無序排放，導致部分地區的地表水氟含量同樣超標。在沒有可替代水源的情況下，采用除氟技術解決飲用水中的氟含量超標問題是唯一行之有效的方式。

目前，飲用水除氟技術主要有吸附、沉淀、離子交換以及膜分離技術等，各種方法都有其特點和適用范圍。

1 吸附法

在我國飲用水除氟方法中，目前應用最多的是吸附法。該方法主要是將含氟飲用水通過填有氟吸附劑的設備，氟與吸附劑上的活性離子或基團置換而被去除，吸附劑則通過再生來恢復交換能力。作為濾料的吸附劑主要有沸石、骨炭、氧化鋁、活性氧化鋁以及各種硅酸鹽礦物等。其中，對于沸石和活性氧化鋁的研究較多。

沸石是一種比較廉價易得的可作為吸附材料的晶體礦物，具有良好的熱穩定性、離子交換性、耐酸耐堿性和空洞的骨架結構并擁有巨大的比表面積；沸石的孔穴和孔道中存在著多種堿金屬或堿土金屬離子和水分子，它們能被其他陽離子交換。而由于孔道易堵塞，天然沸石直接使用效果比較差。研究者分別采用硫酸鎂[3]和氫氧化鈉-氯化鐵、氯化銨-氯化鐵、氯化銨-硫酸鋁鉀溶液[4]對天然沸石進行了改性，研究結果都表明，經改性后的沸石具有了更好的吸附性能。沸石改性和再生方法簡單，因此易于掌握和推廣，但是吸附容量低。活性氧化鋁除氟也是世界上應用比較廣泛的除氟方法，其吸附容量一般為0.8～2.0 mg/g。國內用活性氧化鋁除氟劑[5]，可將含氟5.5 mg/L的高氟水降至約0.5 mg/L。由于活性氧化鋁存在價格較貴，吸附容量低，再生麻煩的缺點，用于飲用水中也容易帶來鋁超標的問題，其應用受到了一定的限制。

2 沉淀法

沉淀法除氟包括傳統的化學沉淀法和混凝沉淀法，即向高氟水中投加沉淀劑形成含氟沉淀物或者是加入某種化學藥劑與氟離子形成絡合物從而將氟去除的方法。

化學沉淀法早期的經典方法是向水中加入石灰、電石渣等沉淀劑，使氟離子形成沉淀物，然后再進行分離從而去除水中的氟。目前，化學沉淀法除氟主要包括：石灰沉淀法、鈣鹽沉淀法、石灰軟化降氟法。3種方法都只能作為飲用水除氟中的第1步，其后要采用過濾或沉降等工藝去除沉淀物，才能達到良好的除氟效果。

混凝沉淀是利用混凝劑在水中形成帶正電的膠粒從而吸附水中的氟離子，使膠粒相互接近并聚集為較大的絮狀物沉淀，然后分離去除。混凝沉淀較常用的混凝劑是鋁鹽和鐵鹽。混凝沉淀法主要的缺點是混凝劑投加量較大，沉淀的pH值較小，占地面積大，沉淀時間太長。針對這些缺點，有研究者[6]對混凝沉淀法進行了改進，開發了復合型混凝劑，同時已在工程上有部分案例，該工藝具有運行效果穩定，凈水成本低、占地面積小等特點。

3 離子交換法

給水中常用的離子交換劑有磺化煤和離子交換樹脂，在飲用水除氟中使用的主要是離子交換樹脂。離子交換除氟主要是利用包含季銨鹽官能團的強堿性陰離子交換樹脂除氟，氟離子不斷的置換樹脂上的氯離子，當達到飽和時，用氯化鈉飽和溶液反復沖洗樹脂，使樹脂得到再生。由離子的交換選擇性可知，與其他陰離子相比，氟離子較難被樹脂置換，因而，離子交換樹脂在飲用水除氟中的應用得到了限制。另外，樹脂成本高、再生困難也是離子交換法除氟未能廣泛應用的制約因素。

4 膜分離法

膜分離技術是近年來迅猛發展起來的一項高新技術，它主要是指用有機或無機膜，以化學位差或外界能量為推動力，利用膜對不同組分選擇透過性的差異對多組分混合體系進行分離、分級、提純和濃縮的方法。在飲用水除氟領域，膜技術主要有電滲析、反滲透等。

電滲析是以直流電場產生的電位差作為推動力，使氟離子和陽離子分別通過陽、陰離子交換膜從而達到除氟的目的。反滲透是以壓力差作為推動力，通過反滲透膜除氟的純物理過程，氟的去除率較高并且能同時去除水中其他無機污染物。膜分離法的優點是氟去除率較高、過程中沒有相的變化、設備可工廠化生產等，而缺點則是需要消耗一定的能量，處理能力有限。近年來，作為一項高新技術的膜分離技術逐漸從試驗室中走向社會，迅速發展成為了在各個工業系統中獲得大規模應用的高效節能的分離過程。可以相信，隨著膜分離技術這一朝陽產業的崛起，將膜技術應用于飲用水除氟領域將會是今后發展的方向。

5 組合工藝

針對以上幾種除氟技術的優點及不足，有研究者將傳統的水處理工藝進行耦合用于飲用水除氟，得到了較好的氟去除率。組合工藝主要有電絮凝法、改性沸石-微濾膜法。

其中，電絮凝法是近年來迅速發展起來的一種新的飲用水除氟技術。電絮凝法是混凝沉淀法和電化學技術相結合新的除氟技術，其原理是鋁板在直流電場作用下，在溶液中電極表面析出Al3+。在水解過程中，形成不同形態的氫氧化物中間產物，作為吸附介質強烈吸附水中的氟離子和氟絡合物[7]，從而達到除氟的目的。與其他除氟技術相比，電凝聚法除氟的優點主要有能夠保持水質基本不變，不危害飲用者的健康；構造簡單，處理費用低。其缺點為絮凝沉淀時間較長，需調節進水pH，操作管理有一定要求。因此，電絮凝法適用于規模較小的分散型供水系統或高濃度氟污染水體。

另有研究者[8]利用改性沸石對氟離子所具有的高吸附性能，將其添加到超高分子質量聚乙烯粉末中，制成改性超高分子質量聚乙烯微濾膜并將該技術應用于飲用水除氟研究，取得了一定的效果，開辟了一條新的飲用水除氟途徑。但是，該方法的實用性和去除效果還有待進一步研究。

6 結語與展望

高氟區飲用水的除氟技術一直受到許多研究者的關注。本文介紹的幾種除氟工藝各有其優缺點及適用范圍，因此各地在選用飲用水除氟技術時，應充分考慮當地的經濟、技術、水質等諸多因素。只有選用合適的除氟方法，才能使除氟措施有效和持久。同時，隨著人們對飲用水安全問題的關注，研究可靠的除氟技術迫在眉睫。近年來，隨著膜分離技術的飛速發展，制膜工藝不斷提高，成本不斷降低，將膜分離技術應用于飲用水除氟將是未來發展的方向。

[1]連國奇，胡繼偉，秦樊鑫，等.氟對人體的危害及檢測方法研究進展[J].地方病通報，2008，23（5）：125-127．

[2]吳 葉，范家林，王冬月.常熟市氟化工業園氟污染現狀分析[J].職業與健康，2010，26（3）：324-325．

[3]潘 博，馮啟言，李向東.沸石處理高氟水實驗研究[J].水資源保護，2010，26（6）：89-92.

[4]謝 珊.利用改性沸石處理天然高氟水的研究[J].陜西水利，2010，（5）：131-132.

[5]王國建，王東田，陳 霞，等.吸附法除氟技術的原理與方法[J].環境科學與管理，2008，33（8）：121-165.

[6]姜英杰.混凝沉淀法除氟技術的新進展[A].中國給水深度處理研究會2012年年會[C].2012.

[7]楊 偉.飲用水除氟技術的現狀與展望[J].企業技術開發，2012，31（28）：86-87.

[8]張永平，王俊宏，任振興，等.改性超高分子質量聚乙烯管式微濾膜用于飲水除氟的研究[J].中國地方病防治雜志，2009，14（1）：13-15.

□李 響/上海市城市建設設計研究院天津分院。

TU991.2

C

1008-3197（2013）05-79-02

10.3969/j.issn.1008-3197.2013.05.030

2013-04-16

邊艷芳/女，1987年出生，助理工程師，碩士，上海市城市建設設計研究院天津分院，從事給排水設計工作。