徐超志(廣東省安全生產技術中心 廣東廣州510060)
氨是重要的基礎化工原料和產品;在石油精煉、合成纖維、氮肥制造、硝酸合成、制冷等領域有著廣泛的應用。 隨著社會經濟的發展,使用氨氣/液氨的場所越來越多,氨泄漏事故的機率也隨之增多。據不完全統計,2001-2010 年間,我國共發生氨氣泄漏泄露事故51 起; 雖然每年所發生的氨泄漏事故次數有所波動,但從總體上看,次數呈上升趨勢[1]。 特別是今年6 月3 日,吉林省一家禽類加工廠液氨泄漏發生特大火災爆炸事故以后, 氨泄漏的風險危害分析與控制受到了更多的關注。
氨,分子式為NH3,常態下氨氣是一種無色、有強烈刺激性和惡臭的可燃有毒氣體。標準狀態下氨沸點為-33.33℃,熔點為-77.7℃,自燃點630℃,氨氣密度小于空氣(標準狀況下為0.771g/L);氨溶于水可形成氫氧化銨的堿性溶液,叫氨水[2]。氨可以在高溫、高壓和催化劑的作用下,由氫和氮直接化合制得。 為了方便運輸與儲存,通常將氣態氨冷卻或壓縮成為液態氨,但是若在生產、儲存、運輸、使用過程中發生泄漏,易引起燃燒爆炸或中毒事故,處置不慎,將會造成嚴重后果。
一是氨泄露可能導致爆炸事故。 液態氨是在高壓或低溫狀態下儲存的,發生泄漏時,液氨會迅速氣化擴散,沒有及時氣化的液氨以液滴的形式霧化在空氣中。 在泄漏初期,由于液氨的部分蒸發, 使得氨蒸氣的云團密度比空氣密度高, 氨氣會隨風飄移,容易形成大面積染毒區和燃燒爆炸區。 當氨在空氣中的含量達11-14%時,遇明火即可燃燒;若有油類存在時,更增加燃燒危險。當空氣中混合的氨含量達爆炸極限15%~30.2%(體積比),遇到點火源就會引起爆炸,最易引燃爆炸濃度為17%,最大爆炸壓力0.580MPa;在燃燒環境下,液氨容器受熱會膨脹,壓力升高,可能導致附近的液氨鋼瓶或儲罐爆炸;而且氨不穩定,遇熱會發生分解,與氟、氯等接觸后會發生劇烈的化學反應;因此應規范液氨存放和使用等工序, 避免因氨泄漏事故發生后而造成次生事故。
二是氨泄露可能造成人員中毒。 氨PC-STEL(短時間接觸容許濃度)最高為30mg/m3,相當于空氣中氨的含量達到0.5-0.6%,人員接觸時間在30 分鐘內就會造成中毒;氨泄露擴散到一定的范圍,需及時對危害范圍內的人員進行疏散,并采取禁絕火源措施。 氨氣侵入人體的主要途徑是皮膚、感覺氣管、呼吸道和消化道等部位,對眼、呼吸道粘膜有強烈刺激和腐蝕作用,易造成急性中毒和灼傷。 急性氨中毒引起眼和呼吸道刺激癥狀,支氣管炎或支氣管周圍炎,肺炎,重度中毒者可發生中毒性肺水腫。 輕度中毒癥狀為:眼口有干辣感、流淚、流鼻涕、咳嗽、聲音嘶啞、吞咽食物困難、頭昏疼痛,檢查時可見眼膜充血水腫,肺部可聽到少數干羅音;重度中毒癥狀為:在高濃度氨氣作用下,頭、面部等外露部位皮膚或造成重二度化學灼傷,還可出現昏迷、精神錯亂、痙攣, 也可造成心肌炎或心力衰竭, 引起反射性呼吸和心搏停止。
三是氨泄露會造成環境污染。 氨泄露迅速擴散到空氣中,在風力的作用下, 這種有毒氣體隨風飄移, 造成大范圍的空氣污染,對人畜產生危害。 如果液氨大量泄漏流到河流、湖泊、水庫等水域,則造成水污染,嚴重時該水域的水未經處理不能使用[4]。2005 年南京一家化工廠的裂解罐區發生液氨泄漏, 方圓兩公里范圍的蔬菜、莊稼、樹木基本被毒死,水里的青蛙、魚類也死了不少。
一是加強設備的檢測和管理,從源頭預防氨泄漏。 通過對大量的資料統計分析, 發現貯存過程中液氨泄漏事故的發生的根源在于管理上的缺陷。 當貯存設備出現故障, 而同時管理又出現問題, 那么泄漏事故發生的概率就會很大[3]。 氨都是通過加壓或冷卻, 以液態的形式儲存在容器內的, 由于液氨儲存容器的大小、壓力有所差別,發生泄漏的部位、裂口大小等也各不相同,采取堵漏、輸轉等措施時,技術要求高,處置難度大[6]。 因此儲罐等壓力容器和設備應設置安全閥、壓力表、液位計、溫度計,并應裝有帶壓力、液位、溫度遠傳記錄和報警功能的安全裝置,設置整流裝置與壓力機、動力電源、管線壓力、通風設施或相應的吸收裝置的聯鎖裝置,重點儲罐需設置緊急切斷裝置。 另一方面就是對周邊環境采取有效的監控管理措施,如生產、儲存區域設立禁絕火源等安全警示標識,安裝風向袋監測風向,安裝NH3 報警器檢測氨氣泄漏等等,以上安全附件設施應定期檢測維護,以確保其有效使用。 同時還要加強日常生產活動的管理,如氨的容器和儲罐應嚴加密閉,防止泄漏,工作場所提供充分的局部排風和全面通風,遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙;避免氨與氧化劑、酸類、鹵素可能產生的接觸;做好鋼瓶和容器防靜電接地和跨接工作,運輸時要輕裝輕卸防止鋼瓶及附件破損;在工作場所配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備等。
二是加強員工培訓,并配備個人防護用具。 “培訓不到位是重大安全隱患”[5],培訓可以增強員工的安全意識,提高員工的安全操作技能和事故應急能力。 用人單位應該讓員工具有辨識和分析液氨工作崗位的中毒、凍傷等職業危害的能力,并具有相關的救護知識; 操作人員必須經過專門培訓, 嚴格遵守操作規程,熟練掌握操作技能,具備應急處置知識,嚴禁培訓不合格和無關人員操作。 工作人員進入車間及貯氨場所配帶防靜電工作服,戴橡膠手,安全防護眼鏡等個人防護工具,工作場所氨濃度超標時,操作人員應該佩戴過濾式防毒面具;可能接觸液氨時,應防止凍傷。 若是在工作現場發生氨中毒事故,應帶中毒人員迅速脫離現場至空氣新鮮處,并及時呼救。 對于部分是壓力高,操作復雜,危險性大的操作應由熟悉設備、熟悉工藝、操作經驗豐富的單位工程技術人員進行或在其指導下進行。
三是制定氨泄漏的應急預案, 并定期進行應急演練和修訂等。 首先必須保證應急通道暢通,當氨氣泄漏報警響起后,相關人員應迅速用打濕的毛巾遮擋口鼻,遠離現場(一般是上風方向的50 米以外, 下風方向則越遠越好)。 若身邊有人員氨氣中毒時,在醫護人員未到之前,應根據實際情況采取應急救護措施,如皮膚接觸則立即脫去污染的衣著,應用2%硼酸液或大量清水徹底沖洗。 應急處理人員應先確認狀況,并佩戴好相關防護用具進入現場,禁止接觸或跨越泄漏物,盡可能切斷泄漏源。 不管是發生小量泄漏還是大量泄漏, 都應從側風、 上風向撤離至安全區,保持合理的隔離與疏散距離。
若發生燃燒爆炸,應按照應急預案的引導,根據現場情況劃分警戒區,處置車輛和人員一般停靠在較高地勢和上風(或側上風)方向;消防人員必須穿全身防火防毒服,在處置泄漏或有關設備時,應佩戴空氣呼吸器,穿著隔絕式防化服。 直接接觸液氨時,應穿著防寒服裝,防止凍傷。 然后應迅速清除泄漏區的所有火源和易燃物,并加強通風;如是鋼瓶泄漏,盡量使泄漏口朝上,以防液氨大量外泄。 處置時應用無火花工具,關閥和堵漏措施無效時,可考慮將鋼瓶浸入水或稀酸溶液中,或轉移至空曠地帶洗消處理。 對泄漏的液氨應使用霧狀水驅散,處置時應盡量防止泄漏物進入水流、下水道或一些控制區,造成環境污染。 五是如發生火災時應用霧狀水、開花水流、抗溶性泡沫、砂土或CO2 進行撲救,同時注意用大量的直射水流冷卻容器壁。 若有可能,應盡快將可移動的物品轉移出火場。 若出現容器通風孔聲音變大或容器壁變色等危險征兆,則應立即撤退。
氨泄露的風險是客觀存在的, 但是安全生產是我們工作過程中正確選擇與決策的結果;只要設備設施配備齊全有效,安全培訓到位,安全管理制度制定健全并且落實到位,泄漏的風險是可以避免;萬一發生泄露事故,只要應急救援機制健全,措施得當,事故的危害也是可以避免或者很小的。
[1] 楊濤,王旭炎,李艷輝等. 氨氣泄漏事故的統計及后果分析.計算機與應用化學[J]. 2011,28(10)∶1430-1432
[2] 安監總管三[2011]95 號文.首批重點監管的危險化學品名錄.
[3] 曹懷慶. 氮化油管工藝危害識別及液氨槽事故樹分析.工業安全與環保[J]. 2005 , 31 (8 )∶27-29 .
[4] 杜喜臣,蔡敏琦. 液氨泄漏事故樹分析及風險預測. 環境工程學報[J]. 2008,2(10)∶1430-1432
[5] 安委 〔2012〕10 號文. 國務院安委會關于進一步加強安全培訓工作的決定