楊得紅
(青海鹽湖工業化工公司氯堿廠,青海 格爾木 816000)
目前,氫氧化鉀片堿生產工藝,較普遍地采用降膜蒸發工藝,氫氧化鉀溶液在進入降膜蒸發器及降膜濃縮器的降膜管中,沿加熱管內壁形成均勻的液膜并依靠重力下降受熱蒸發。降膜蒸發器的加熱管外采用來自外管網的0.9 MPa的低壓蒸汽以及降膜濃縮器產生的二次蒸汽加熱,降膜濃縮器的加熱管外采用熔鹽加熱,通過間接傳熱,以及真空負壓技術,逐步提高氫氧化鉀溶液溫度從而達到沸騰,溶液中的水分部分蒸發,并最終得到熔融的90%~95%氫氧化鉀,后經片堿機轉鼓冷卻刮片,進入成品包裝。
堿液蒸發是個典型的傳熱過程,此過程可由以下傳熱方程式表示。

式中:Q—傳熱速率,W;K—傳熱系數,w/(m2·℃);F—傳熱面積,m2;△t—傳熱溫度,℃。
在氫氧化鉀片堿的實際生產中,卻因設備熱應力、熔融堿的強氧化腐蝕、堿液冷卻固化等一系列問題造成生產的被動局面,因此氫氧化鉀片堿生產要求長周期穩定運行,每一次的開停車,空氣都會進入系統,更難免使設備表面的氧化鎳層脫落,使其下層出現新的表面腐蝕。因此應盡可能減少停車次數,防止因開停車頻繁加劇設備的腐蝕,縮短設備的使用壽命。
在片堿生產過程中,有來自公用工程的低壓蒸氣、天然氣、氮氣、循環水、冷卻純水、生產水以及工廠風(壓縮空氣)、儀表氣等外界工藝條件,任何一項的斷流,甚至不穩定都會導致片堿系統的生產停車,而其系統自身的工藝操作故障、設備運行故障、儀表控制故障、電氣運行故障等,有時也會成為系統停車的關鍵因素。
為保證氫氧化鉀溶液能在降膜蒸發器換熱管內能形成均勻的液膜,防止因液膜斷裂形成干壁區造成對列管熱應力腐蝕,要求最低負荷不低于設計負荷的30%,正常生產時要求在60%~100%額定產量范圍內投料生產;開車投料期間不宜投料太多,以防止因開始投料過多,堿液在列管內不能成膜或膜太厚,堿液內水分不完全蒸發,濃縮過程不能很好進行,在此階段,流量過大或過小都會腐蝕鎳材,損壞設備,增加片堿中的鎳含量。
片堿生產開車前期的設備管道預熱尤為重要,濃縮降膜蒸發器、濃縮分離器、95%堿罐及堿分配器都有低壓蒸汽伴管或電伴熱等預熱設施,熔鹽管道用蒸汽伴管預熱、熔融堿管道用電伴熱進行預熱。要求在開車前8 h提前進行設備及管道的預熱處理,以減少或消除在投料時的設備及管道的急劇熱應力變化。在開車前應用蒸汽吹掃系統,一方面吹掃設備及管道內殘留固堿及雜物,確保開車投料時管道的流暢,還可預熱設備和置換系統內空氣,減少系統內的氧含量,降低投料初期對鎳設備的氧化腐蝕。在停車時,用蒸汽進行吹掃,可阻止投料后空氣進入系統,對尚處于高溫的設備產生氧化腐蝕,又可對設備有效降溫。
熔鹽是片堿生產過程中的主要熱交換介質,通過熔鹽燃燒爐進行加熱。在生產過程中,要控制燃氣與空氣風量配比合適,爐內負壓正常,控制為-20~-30 Pa,爐膛內壓力過大、過小,都容易導致燃氣熄火,造成片堿質量不合格甚至系統停車。在熔鹽升溫過程中,要控制升溫速率,以減少管道的熱應力劇烈變化,要求升溫速率控制為30℃/h左右,應根據生產實際,控制熔鹽溫度為380~400℃,以確保生產片堿的正常熱量。熔鹽溫度過低,會造成片堿濃度不達標,過高,不僅造成熱量浪費,消耗上升,而且易造成熔鹽在高溫時(超過420℃)的分解,影響熔鹽質量。長期停車后,還應注意熔鹽保溫,以防因溫度下降,造成熔鹽結晶,應用蒸汽預熱保溫,確保熔鹽保持熔化狀態。
片堿生產一般選用多效提濃的過程,堿液蒸發分離器與真空系統連接,采用真空負壓的形式可有效降低堿液的沸點,減少熱量消耗,提高堿液中水分的蒸發效率,正常情況下,系統負壓控制在-0.06~-0.09 MPa范圍內。另外,在堿濃縮生產片堿過程中,還選用閃蒸器蒸發系統,進一步對熔融堿進行閃蒸提濃,堿液通過閃蒸器換熱管進一步換熱升溫,在閃蒸器內真空負壓的作用下進一步蒸發水分,提高濃度。在閃蒸系統開啟時,要求閃蒸系統的負壓為20 kPa左右,以確保堿液在閃蒸系統的流通和提濃。
堿液濃縮系統氮封的作用,是隔絕空氣,防止空氣中的氧氣進入高溫堿系統,造成對鎳設備的氧化腐蝕。堿液系統的氮封應在設備預熱之前開啟,以確保在設備受熱之前,氮氣盡可能地充滿系統,空氣盡可能地被置換干凈,在正常生產時,要確保氮氣的壓力,保持氮封的長期作用。熔鹽系統氮封的作用是隔絕空氣,防止空氣中的氧氣進入高溫熔鹽系統,造成熔鹽組分氧化分解變質。糖液加入堿液系統,是為了和堿液中的氯酸鹽反應,降低堿液中的氯酸鹽含量,以防在堿液高溫濃縮的過程中,氯酸鹽發生分解反應生成氧,對高溫鎳設備氧化腐蝕。通常是在56%堿液進入濃縮蒸發器之前加入糖液和堿液混合,糖液的加入量為理論量的6~8倍,依據分析堿液中的氯酸鹽含量,調整糖液的加入量,糖液量過多或過少均會影響片堿的質量,加入量過少,未中和的氯酸鹽分解會腐蝕鎳設備,片堿顏色會發綠;加入量過多,不僅片堿顏色容易發黑,影響質量。過多的糖也會在高溫堿的作用下脫水形成黑色碳化物,這種碳化物會積聚,堵塞堿液管道,使堿液流通受阻。
經過濃縮的高溫熔融堿依靠重力經管道流入片堿機弧形鍋,到達一定液面后,粘在片堿機轉鼓上,轉鼓內有循環冷卻水噴頭,熱堿在轉鼓上立即受冷后結晶,通過片堿機另一側的刮刀刮成厚度為0.8~1.2 mm的片堿。在開車投料之前,調整刮刀與轉鼓的間隙,要求為0.2 mm左右;檢查循環冷卻水的流通情況,視生產負荷和片堿成片情況,調整循環水的流量。循環水流量過小,轉鼓不能及時降溫,會在轉鼓上形成熔融堿,此時,應立即開大循環水量或者搖下弧形鍋,待轉鼓冷卻,轉鼓上的熔融堿結晶后,用刮刀刮下,再慢慢調小水量或搖上弧形鍋,以防因熔融堿刮下后,再結晶堵塞片堿輸送及包裝系統;循環水流量過大,會使熔融堿在剛接觸轉鼓時就立即被冷卻結晶,在轉鼓上形成大片堿塊,此時,應逐漸關小循環水量,以防大片堿塊進入片堿輸送及包裝系統形成“架橋”現象,堵塞片堿輸送和包裝通道。另外,應及時注意片堿機刮刀的使用情況,如果刮刀磨損嚴重,將影響片堿成片和生產能力,應及時更換。