川明參中重金屬測定

徐 琴， 李 彬， 楊 軍， 張 美， 陳 幸*

(1.四川省中醫藥科學院藥學研究所，四川成都 610041;2.瀘州醫學院，四川瀘州 646000)

川明參別名明參、明沙參、土明參、沙參，為傘形科Umbelliferae植物川明參Chuanminshen violaceumSheh et Shan的干燥根，是我國特有單種屬植物，乃四川道地藥材［1-2］。川明參具有潤肺化痰、和胃、生津、解毒等功效，主治肺熱咳嗽、熱病傷陰，為滋陰藥材［3-4］。適用于病后補虛和強壯身體，為一藥食同源植物［5］。近年來，川明參的研究主要集中在化學成分、藥理作用等方面，對其重金屬含有量研究較少。而重金屬超標是中藥不良反應中最突出的問題之一，已嚴重影響到中藥的聲譽及出口［6］。因此，考察川明參中重金屬的量，可為川明參生產中的質量控制提供科學依據，也可充分地開發利用四川寶貴的中藥資源，提高川明參出口能力，促進地區經濟發展［7］。據此，本實驗通過原子吸收法對青白江、巴中、閬中、金堂等主要產地的22個川明參樣品分析檢測其含重金屬量，并進行方法評價，以確保川明參的質量，為人們的食用安全提供科學依據。

1 實驗材料

1.1 主要儀器 日立Z—2000原子吸收分光光度計;SKML-1.5-4數顯型電熱板 (北京中興偉業儀器有限公司);JA2003N型電子天平 (上海精密科學儀器有限公司);高腳燒杯等玻璃儀器用15%硝酸浸泡24 h以上用純水沖洗陰干備用。

1.2 主要試劑 銅Cu單元素標準溶液 (1 000 μg/mL，批號10060732)，鉛Pb單元素標準溶液(1 000 μg/mL，國家標準溶液，批號10050642)，鎘 Cd單元素標準溶液 (1 000 μg/mL，批號GBW08612 7061);硝酸，高氯酸均為優級純;其余試劑為分析純;試驗用水均為樂百氏純凈水。

1.3 供試藥材 目前川產道地藥材川明參以青白江、金堂、巴中、閬中、蒼溪等幾個地方為主要產地，本實驗的22個川明參藥材均產于以上產地，且每個產地均有制過和未制過兩種樣品。生藥川明參經過洗凈，晾干即為未制過川明參，其顏色大多為黃棕色;生藥經過修制、水制、火制、水火共制、其他制法等為制過藥材，川明參洗凈，晾干后再用硫磺熏蒸，即為制過川明參，其顏色多為黃白色。川明參藥材由四川省中醫藥科學院中藥資源與種植研究所張美助理研究員、方青茂教授采集鑒定，標本保留在中藥資源與種植研究所。

2 實驗方法

參照文獻［8-10］，本實驗采用石墨爐原子吸收分光光度法測定鉛與鎘，采用火焰原子吸收測定銅。

2.1 供試品溶液的制備 先將藥材挑選去雜，不銹鋼粉碎機粉碎，過60目尼龍篩，制成藥材粉末，備用。取供試品粉末1 g，精密稱定，置于高腳燒杯中，加硝酸-高氯酸 (4∶1，V/V)混合溶液10 mL，混勻，瓶口加蓋表面皿，浸泡過夜。置電熱板上加熱消解，保持微沸，若變棕黑色，再加硝酸-高氯酸 (4∶1，V/V)混合溶液適量，持續加熱至溶液澄明后，揭蓋除酸，加熱至冒濃煙，并分4次加入20 mL水，直至白煙散盡，消解液呈無色透明或略帶黃色，放冷，轉入50 mL量瓶中，用2%硝酸溶液洗滌容器，洗液合并于量瓶中，加入相應濃度的對應掩蔽劑，并稀釋至刻度，搖勻，靜置，待測。同法同時制備試劑空白溶液。

2.2 重金屬元素標準溶液的配制 分別移取銅(10 μg/mL)、鎘 (1 μg/mL)、鉛 (1 μg/mL)的貯備液 (Cu 0，1，2，4，6，8 mL;Cd 0，0.1，0.2，0.4，0.6，0.8 mL;Pb 0，1，2，3，4，6，8 mL)置于100 mL量瓶中，并用2%的稀硝酸定容，配成適當質量濃度的標準系列溶液。其中，銅標準系列質量濃度為 0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8 μg/mL，鉛為 0、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0 ng/mL，鎘為 0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0 ng/mL。

2.3 儀器工作參數 該試驗中，不同重金屬元素測定時的儀器最佳工作參數見表1、表2。

表1 儀器工作參數 (石墨爐原子吸收法)Tab.1 Optimal working parameters of the apparatus(graphite furnace atomic absorption spectrometry)

表2 儀器工作參數 (火焰原子吸收法)Tab.2 Optimal working parameters of the apparatus(flame atomic absorption spectrometry)

2.4 方法學考察

2.4.1 線性關系考察 吸取Cu、Pb、Cd標準系列溶液適量，加入適量相應的掩蔽劑，分別按2.3項的工作條件測定吸光度值，以標準系列質量濃度(x)為橫坐標，測得的吸光度值 (y)為縱坐標，建立線性回歸方程。由表3可知，3種元素的相關系數0.997＜r≤1.000 0，說明鉛質量濃度在0～80 ng/mL、鎘質量濃度在0～8 ng/mL，銅質量濃度在0.0～0.8 μg/mL范圍內，與吸光度值呈良好的線性關系。

表3 重金屬元素檢測方程Tab.3 Equation for heavy metals detection

2.4.2 精密度試驗 取3種元素適當濃度的對照品各一份，分別重復進樣6次，測定吸光度值，計算相對標準偏差RSD。測得對照品Cu、Pb、Cd吸光度值的RSD分別為0.46%、1.80%、2.33%，均符合石墨原子吸收分光光度法允許的誤差，表明該儀器的精密度良好。

2.4.3 重復性試驗 稱取同一編號藥材6份，按2.1項的方法制備供試品并測定吸光度值，重復6次，計算RSD［8］。測得川明參藥材中Cu、Pb、Cd的RSD分別為2.04%、3.96%、2.43%，考慮到稱樣量和檢測方法的限制，其均符合石墨原子吸收分光光度法允許的誤差，表明該方法的重復性良好。

2.4.4 加樣回收率試驗 取已測定含有量的20號樣品8份，精密稱取1 g，分別加入銅，鉛，鎘的對照品適量，使其為樣品中被測組分的0.8～1.2倍，按2.1項方法制備供試品溶液，測定吸光度值，計算回收率和RSD。川明參樣品中 Cu、Pb、Cd的回收率分別為 103.11%、92.10%、103.27%;RSD分別為6.01%、6.98%、5.96%。考慮到稱樣量和檢測方法的限制，試驗結果均符合石墨原子吸收分光光度法允許的回收率和誤差，表明該方法準確度高，且可靠。

2.5 樣品測定 按照2010年版《中國藥典》配制各元素成梯度的標準溶液。據2.3項方法檢測樣品中重金屬元素銅、鉛、鎘的吸光度及質量分數，按m=(C樣品－C空白) ×50/M樣品計算，即得重金屬量。

3 結果與分析

由表4、5可知，不同產地的川明參藥材Cu、Pb、Cd的量均符合國家GAP藥用植物標準 (Cu≤20.0 μg/g，Pb≤5.0 μg/g，Cd≤0.3 μg/g)。

表4 川明參樣品中重金屬測定結果Tab.4 Determination results of heavy metals content inChuanminshen violaceum samples

表5 川明參樣品中重金屬測定結果分析Tab.5 Results analysis in the determination of heavy metals in Chuanminshen violaceum samples

4 結論與討論

研究結果表明不同產地的川明參藥材重金屬含有量差異較大，據近年來對藥材中重金屬的研究報道，其含有量差異大可能受到土壤，栽培方法，和環境等多個因素的影響［11］。同一產地的藥材制過的比未制過的重金屬量少。

由于重金屬為微量元素，試驗中應避免污染，注意稱量與操作的準確以及儀器的正確使用。用過的容器用水洗后，需要超聲，水洗，用15%硝酸浸泡24 h，再用純水沖洗5遍，陰干。在樣品處理過程中應注意:(1)樣品粉末＜60目;(2)消解適宜溫度為200～220℃之間;(3)除酸時應盡量把高氯酸除盡，液體不宜過干，可以加適當的純水多除一段時間，避免測定時酸度過高損壞石墨管，導致測定結果錯誤或產生較大的誤差。

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