不同干燥方法對(duì)假蒟揮發(fā)油成分影響的研究

馬雯芳， 余 嬌， 鄧慧連， 閔丹丹， 蔡 毅*

(1.廣西中醫(yī)藥大學(xué)，廣西南寧 530001;2.成都中醫(yī)藥大學(xué)，四川成都 610075;3.浙江省安吉縣婦幼保健院藥劑科，浙江安吉 313300)

假蒟，又稱假蔞、哈蒟、假荖等，為胡椒科植物假蒟Piper sarmentosumRoxb.的干燥地上部分［1-2］。壯醫(yī)認(rèn)為其性溫、味辛，具疏通龍路火路，散淤血，止疼痛，除濕毒，通水道的功用，臨床上可用于治療肚痛，心下脹滿，跌打損傷，外傷出血，風(fēng)濕腰痛，產(chǎn)后浮腫等［3］，尤以治療跌打損傷突出，是“中華跌打丸”的重要組方之一，并收載于《中國(guó)藥典》2010年版附錄中［4］。其藥材資源豐富、易種易收，為壯族民間常用的壯藥之一，收載于《廣西壯藥質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(第二冊(cè))2011年版［3］。目前，假蒟生藥鑒定及抑制真菌作用已有報(bào)道［5-6］。揮發(fā)油具有鎮(zhèn)痛、抗病毒、抗菌、抗腫瘤、抗炎等多種藥理活性［7-9］，假蒟的揮發(fā)油含有量較高，主要含有順-石竹烯、細(xì)辛腦等多種成分［10-12］。目前未見(jiàn)有假蒟不同干燥方法對(duì)其揮發(fā)油含有量影響的報(bào)道。本實(shí)驗(yàn)對(duì)新鮮、陰干、曬干不同干燥方法處理的假蒟揮發(fā)油成分進(jìn)行對(duì)比研究，優(yōu)選其干燥處理方法，為假蒟的合理開發(fā)及利用提供初步的實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

1 儀器、試劑與材料

1.1 儀器 美國(guó)HP6890/5973N氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀 (美國(guó)Agilent公司);HP-5MS彈性石英毛細(xì)管柱 (30 mm×0.25 mm，0.25 μm);G1701DAMSD化學(xué)工作站;HDM2000型調(diào)溫恒溫電熱套 (國(guó)華牌);揮發(fā)油提取器 (相對(duì)密度小于1)。

1.2 試劑與材料 乙醇、乙酸乙酯、無(wú)水硫酸鈉均為分析純。藥材:2011年3月采于廣西南寧市吳圩鎮(zhèn)，經(jīng)廣西中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院中藥鑒定教研室蔡毅教授鑒定，為胡椒科植物假蒟Piper sarmentosumRoxb.的地上部分。

2 方法與結(jié)果

2.1 揮發(fā)油的提取 取假蒟適量，切碎，置揮發(fā)油提取裝置中，加水適量，加熱回流提取5 h，停止加熱，將水緩緩放出，至油層上端到達(dá)刻度0線上面5 mm處為止。放置30 min，再開啟活塞使油層下降至恰與刻度零線齊平，讀取揮發(fā)油量，并計(jì)算藥材的得油率，結(jié)果見(jiàn)表1。分離出揮發(fā)油，取少量無(wú)水Na2SO4干燥后得淡黃色揮發(fā)油。

表1 不同干燥方法處理的假蒟揮發(fā)油測(cè)定結(jié)果Tab.1 Determination results of volatile oils from Piper sarmentosum Roxb.with different drying methods

2.2 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用條件

2.2.1 氣相色譜條件 進(jìn)樣口溫度250℃;載氣為高純氦氣，載氣體積流量1.0 mL/min;程序升溫80℃～250℃，初始溫度80℃，以10℃/min升溫140℃，停留7.0 min，再以4℃/min升溫至180℃，停留1.0 min。溶劑延遲3.0 min;進(jìn)樣量0.2 μL;分流比 100 ∶1。

2.2.2 質(zhì)譜條件 EI電離方式，電子能量70 eV;離子源溫度230℃;四極桿溫度150℃;倍增電壓1 247 V;發(fā)射電流34.6 μA;接口溫度250℃;質(zhì)量掃描范圍50～500 amu。

2.3 結(jié)果 按上述實(shí)驗(yàn)條件對(duì)不同干燥方法處理的假蒟揮發(fā)油化學(xué)成分進(jìn)行GC-MS分析，經(jīng)計(jì)算機(jī)NIST08和Wiley275譜庫(kù)檢索，并與標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照，結(jié)合人工譜圖解析，確認(rèn)揮發(fā)油中的主要化學(xué)成分。運(yùn)用面積歸一化法測(cè)得各成分的相對(duì)百分含有量，不同干燥方法假蒟揮發(fā)油總離子流圖見(jiàn)圖1～3，不同干燥方法假蒟揮發(fā)油化學(xué)組成結(jié)果見(jiàn)表2。

圖1 新鮮處理假蒟揮發(fā)油總離子流圖Fig.1 Total ion chromatograms of volatile oils from fresh Piper sarmentosum Roxb.

圖2 曬干處理假蒟揮發(fā)油總離子流圖Fig.2 Total ion chromatograms of volatile oils from Piper sarmentosum Roxb.drying in the sun

圖3 陰干處理假蒟揮發(fā)油總離子流圖Fig.3 Total ion chromatograms of volatile oils from Piper sarmentosum Roxb.drying in the shade

3 討論

新鮮、曬干、陰干3種不同處理方法假蒟藥材平均揮發(fā)油得油率 (V/m)為0.06%、0.09%、0.15%，陰干方式得油率最高。新鮮處理假蒟揮發(fā)油分離出74個(gè)色譜峰，鑒定出46種成分;陰干處理假蒟揮發(fā)油分離出56個(gè)色譜峰，鑒定出39種成分;曬干處理假蒟揮發(fā)油分離出100個(gè)色譜峰，鑒定出63種成分，陰干處理的出峰數(shù)較少且與新鮮處理的出峰數(shù)相差不大，而曬干處理的假蒟藥材出峰數(shù)高于新鮮品可能因曬干處理溫度較高，假蒟揮發(fā)油成分不穩(wěn)定，引起成分變化。新鮮、曬干、陰干3種不同處理方法假蒟揮發(fā)油中共有成分共有20種，分別占3種干燥方式揮發(fā)油含有量的43.59%、37.02%、38.95%，新鮮處理與陰干處理化學(xué)成分相同的組分共有29個(gè)，分別占各自總量的75.46%、74.80%，而新鮮處理與曬干處理的假蒟藥材揮發(fā)油化學(xué)成分相同的有30個(gè)，但只占各自總量的55.74%、53.60%，結(jié)果表明，陰干處理與新鮮處理相比化學(xué)成分變化較小，而曬干處理假蒟揮發(fā)油化學(xué)成分變化較大。

表2 不同干燥方法處理假蒟揮發(fā)油化學(xué)成分GC-MS分析Tab.2 Analyses on compounds in volatile from Piper sarmentosum Roxb.with different drying methods by GC-MS

續(xù)表2

α-細(xì)辛腦作為假蒟揮發(fā)油主要成分，其含有量高低影響藥材質(zhì)量，新鮮處理和陰干處理假蒟藥材中α-細(xì)辛腦高達(dá)25.48%、30.83%，而曬干處理的假蒟藥材中卻不含有α-細(xì)辛腦，只含有其異構(gòu)體β-細(xì)辛腦，由此可以推測(cè)曬干處理時(shí)陽(yáng)光的直射造成的高溫使得α-細(xì)辛腦轉(zhuǎn)變?yōu)棣?細(xì)辛腦。α-細(xì)辛腦具有止咳、祛痰、平喘、鎮(zhèn)靜、解痙以及抗驚厥的作用［13］，而β-細(xì)辛腦主要具有鎮(zhèn)靜、降溫作用且具有一定的致癌性、致突變性［14-15］，兩者功效有差異，這種變化會(huì)影響藥材安全性和療效。新鮮處理的藥材由于水分含有量極高藥材的穩(wěn)定性低，極易霉變、腐爛，不易保存，不適合長(zhǎng)期貯藏影響使用。陰干處理方式簡(jiǎn)單易行，成分影響較小，且適合大規(guī)模生產(chǎn)使用，較適合假蒟藥材的干燥處理。

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