桂江兵 夏艷花 吳 超 周 勇 魯修宇
(武漢鋼鐵(集團)公司研究院 湖北 武漢:430080)
氧化鐵皮是影響簾線鋼使用性能的重要指標之一,氧化鐵皮硬而脆,它的存在會導致鋼絲表面的損傷,加劇模具的磨損,從而會影響拉絲模壽命,嚴重時會引起斷絲。因此,在拉絲前需要清除盤條表面的氧化鐵皮,尤其一些特殊用途的盤條,比如簾線鋼盤條,為便于機械剝皮,對其表面氧化鐵皮的厚度及成分都要求嚴格[1]。
氧化鐵皮的形成是由于空氣或加熱爐中的氧原子(來自O2、H2O、CO2等氣體)吸附在鋼材表面上,并與鋼中鐵原子化合,生產氧化鐵膜。此后鐵原子和氧原子將通過膜進行擴散。
鐵的氧化物有三種:FeO、Fe3O4、Fe2O3。其中氧的理論含量(重量%)分別為22.28%、27.63%和30.06%,三種氧化物的特性如下。
FeO:實際上不可能穩定的獲得FeO(含氧量22.28%),通常得到的FeO含氧量較高,在23.15%-25.60%之間(據溫度而異)。密度大約為5.99 t/m3,是酸中最易溶解的氧化物。
Fe3O4:晶格類型為四方晶格,呈蘭黑色,具有顯著的金屬特性和良好的導電性。密度為5.2 t/m3,化學穩定性也較好,在酸中較少溶解。
Fe2O3:晶格類型屬四方晶系,呈紅棕色。當溫度<1100℃時可穩定的存在,在較高溫度下局部分解,而在1565℃時完全分解。密度為5.1t/m3,化學穩定性很好,在熱的濃酸中也幾乎不溶解。
目前國內外鋼簾線生產企業大都采用彎曲法去除氧化鐵皮,彎曲法去除氧化鐵皮是利用氧化鐵皮脆而延伸性小的特征。若使鋼絲變形,則脆的氧化鐵皮不能同時變形,最終被拉裂。
為了提高氧化鐵皮的去除效果,需要正確設計彎曲輥的輥輪直徑、彎曲輪的布置形式、鋼絲的后處理工藝等,當然,同樣重要的是合理設計盤條氧化鐵皮的形貌和成分。
彎曲法去除氧化鐵皮,需要氧化鐵皮具有一定的厚度和結構,對于簾線鋼來說,理想的氧化鐵皮如圖1所示,由FeO和Fe3O4組成,厚度在6μm-14μm之間,其中FeO的厚度約占整個氧化鐵皮厚度的80%,并處在Fe基體與Fe3O4之間。
理想的氧化鐵皮經彎曲輥彎曲時成塊脫落,如圖2所示,酸洗后,鋼絲表面清潔,殘留物少,見圖3。
一般來說,盤條表面最終氧化鐵皮由三種因素決定:第一,加熱工藝。在加熱爐中,由于鋼坯高溫下與氧接觸,表面形成一層很厚的氧化鐵皮,稱為一次氧化鐵皮,由安裝在加熱爐出口附近的高壓水除鱗機將其去除,因此一次氧化鐵皮對最終氧化鐵皮影響較小。第二,軋制工藝。鑄坯經除鱗機除鱗后,進入粗軋機、中軋機以及精軋機軋制,由于溫度較高,表面仍繼續氧化,生成二次氧化鐵皮,二次氧化鐵皮可由軋機剝離或由二次除鱗機出除,因此,二次氧化鐵皮對最終氧化鐵皮的影響也較小。第三,精軋后的冷卻工藝。盤條精軋后溫度仍較高,會生成三次氧化鐵皮。三次氧化鐵皮在隨后的冷卻過程中,進一步生長并發生結構轉變,形成最終的氧化鐵皮保留在盤條表面。由此可見,精軋后的冷卻工藝是影響盤條最終氧化鐵皮的主要因素。

圖1 理想的氧化鐵皮

圖2 脫落的氧化鐵皮

圖3 酸洗后表面清潔的鋼絲
為了找到簾線鋼82A(化學成分范圍見表1)精軋后冷卻速度與氧化鐵皮形貌、成分之間的關系,對斯太爾摩冷卻工藝進行了調整,結果見表2。

表1 簾線鋼82A化學成分范圍(wt%)

表2 冷卻工藝調整

圖4 疏松的氧化鐵皮

圖5 疏松氧化鐵皮的結構

圖6 致密的氧化鐵皮

圖7 致密氧化鐵皮的結構
可見,冷卻速度為9.0℃/s時,生成的氧化鐵皮較疏松,容易脫落,盤條表面容易形成斑點,Fe3O4層約占整個厚度層的67%。而冷卻速度為12.5℃/s時,生成的氧化鐵皮較致密、且不易脫落,盤條表面較光滑,Fe3O4層約占整個厚度層的20%。
鋼在冷卻過程中發生氧化,由于是從較高的溫度開始反應,所以鐵的表面首先是生成含氧量較低的FeO,進一步氧化則在表面依次生成Fe3O4和Fe2O3(因為FeO的含氧量最低,所以最容易首先生成,其次生成Fe3O4,最后生成Fe2O3)。FeO最為致密,其次是Fe3O4,而Fe2O3則比較松脆易脫落。鋼在高溫氧化過程中,前期氧化速度很快(因為高溫時氧的活性很高,同時又能與鋼表面充分接觸),此時主要生成FeO,隨后由于形成了氧化鐵皮,氧化鐵皮阻止了氧與鋼表面的充分接觸,起到了保護作用,氧化速度逐步降低,到后期氧化速度很慢,甚至不能進一步氧化鋼基體。當氧不能進一步氧化鋼基體時,空氣中多余的氧將會氧化表面的FeO,生成Fe3O4,導致氧化鐵皮中FeO的厚度減小,而Fe3O4的厚度增加,當Fe3O4的厚度達到一定值時,同樣由于保護層的作用,氧很難進一步與FeO反應生成Fe3O4,當氧不能氧化FeO時,空氣中多余的氧又會與表面的Fe3O4反應,生成Fe2O3。由此可見,理論上,氧化鐵皮應該由3部分組成,靠近鋼基體的一層為FeO層,靠近鋼表面的一層為Fe2O3層,夾在兩層之間的為Fe3O4層。但由于Fe2O3很松脆容易脫落,因此,生產時大多在現場已經脫落,取樣測量時,得到的氧化鐵皮總厚度實際上是FeO與Fe3O4的厚度。
一定條件下,氧化鐵皮中FeO、Fe3O4、Fe2O3三層的總厚度是一定的。當冷卻速度較快時,鋼在高溫階段停留的時間就比較短,FeO進一步氧化生成Fe3O4的量就比較少,同樣,Fe3O4進一步氧化生成Fe2O3的量也比較少,因此,快速冷卻時,最終氧化鐵皮中FeO的含量就比較高,而Fe2O3的含量就比較少,Fe2O3的含量少,氧化鐵皮脫落的就少,所以檢測到的氧化鐵皮總厚度(實際是FeO和Fe3O4的厚度)就厚。由于快速冷卻時氧化鐵皮大量是FeO,所以,氧化鐵皮比較致密,不易脫落。反之,慢速冷卻時,FeO含量低,Fe2O3含量高,檢測到的氧化鐵皮總厚度(實際是FeO和Fe3O4的厚度)就薄,氧化鐵皮容易脫落,導致形成斑點狀[2-3]。
(1)盤條表面最終氧化鐵皮由三種因素決定,加熱工藝軋制工藝以及精軋后的冷卻工藝,但是起決定性作用的是精軋后的冷卻工藝。
(2)簾線鋼82A 精軋后冷卻速度為9.0℃/s時,生成的氧化鐵皮較疏松,容易脫落,盤條表面容易形成斑點,Fe3O4層約占整個厚度層的67%。而冷卻速度為12.5℃/s時,生成的氧化鐵皮較致密、且不易脫落,盤條表面較光滑,Fe3O4層約占整個厚度層的20%。
[1]李玉華等.80鋼盤條氧化皮形貌及其厚度的計算[J].物理測試,2006,(9):42-43.
[2]袁武華,王 峰.控冷工藝對熱軋盤條氧化皮耐腐蝕性的影響[J].湖南大學學報:自然科學版,2009,(5):51-56.
[3]潘 燕.冷卻工藝對普碳線材氧化鐵皮生成的影響[J].軋鋼,1990,(5):21-25.