微波消解－原子熒光光譜法測定7種化妝品中汞和砷含量

遲少云，王尊文，奚 瑋

(山東省青島市藥品檢驗所，山東 青島 266071)

汞和砷是具有蓄積性的有毒元素，因此化妝品衛生規范中其含量是必測項目。汞和砷的含量測定方法較多，常用的有氫化物發生原子吸收法[1－2]、氫化物原子熒光光度法[3]、比色法、分光光度法等，其中原子熒光光度法是將氫化物發生技術與無色散原子熒光光譜檢測系統結合而發展起來的一種新的痕量分析技術[4－5]，具有分析靈敏度高、重現性好、干擾少、線性范圍寬和分析速度快等特點。近年興起的微波消解，因在樣品前處理中具有加熱快、升溫高、消解能力強、酸耗量少等優點，日益受到青睞。筆者采用梯度升壓微波消解樣品，以原子熒光光度法同時測定了7種化妝品中汞和砷含量，報道如下。

1 儀器與試藥

AF－610A型原子熒光光譜儀(北京瑞利分析儀器公司);汞空心陰極燈(河北衡水寧強光源有限公司);砷空心陰極燈(北京曙光明電子光源儀器有限公司);Marsxpress型微波加速反應系統(美國CEM公司)。試驗樣品:纖體露、爽膚水、花露水、祛斑霜、豐乳霜、燙發液、染發膏均購于市內各美容院。氫氧化鉀、硫脲、抗壞血酸、鹽酸、硝酸均為優級純;試驗用水為去離子重蒸餾水。砷標準貯備溶液(批號為 GBW08611，ρAs=100 μg/mL)，汞標準貯備溶液(批號為 GBW08617，ρHg=100 μg/mL)，均由國家標準物質研究中心提供;砷、汞標準使用溶液，ρAs=100 ng/mL，ρHg=10 ng/mL。

2 方法與結果

2.1 樣品消化

取試樣約0.3 g，精密稱定，置消解罐中，加入5 mL硝酸，蓋好內蓋，擰上外蓋。將消解罐放入微波消解系統中，按照預先設定的程序，分別以目標溫度120，160，180℃進行程序升溫消化，升溫時間均為6 min，保溫時間分別為5，5，20 min，待消化完畢后，取出消化罐，放冷。將消化液定量移入25 mL容量瓶中，用少量雙蒸水多次洗罐，稀釋至刻度，混勻。砷待測液需加入10%硫脲溶液2.5 mL后，再用雙蒸水稀釋至刻度，混勻。同樣分別做試劑空白液。

2.2 儀器工作條件

汞測量:光電倍增管負高壓為260 V，燈主電流(峰值)40 mA，輔助陰極電流為0 mA，原子化器溫度為低溫，原子化器高度為7mm，載氣(Ar)流量為600 mL/min，測量方式為標準曲線法，信號類型為峰面積，積分時間18 s，延遲時間4 s，泵速100r/min，載流為2%HCl溶液(V/V)，KBH4 溶液濃度為 0.05%(含 0.2%KOH)。

砷測量:光電倍增管負高壓為270 V，燈主電流(峰值)60 mA，輔助陰極電流為0 mA，原子化器溫度為室溫，原子化器高度為7 mm，載氣(Ar)流量為800 mL/min，測量方式為標準曲線法，信號類型為峰面積，積分時間16 s，延遲時間3 s，泵速100 r/min，載流為2%HCL 溶液(V/V)，KBH4溶液濃度為 1.0%(含 0.2%KOH)。

2.3 方法學考察

標準曲線制備:分別吸取汞標準使用液(10 ng/mL)0，1.00，2.00，4.00，8.00 mL，置 100 mL 容量瓶中，用 10% 硝酸(V/V)溶液稀釋至刻度，混勻，分別相當于汞質量濃度 0，0.10，0.20，0.40，0.80 ng/mL，按 2.2 項下條件測定。分別吸取砷標準使用液(100 ng/mL)0，1.00，2.00，4.00，8.00 mL，置 100 mL 容量瓶中，加入10%硫脲溶液10 mL，用10%鹽酸(V/V)溶液稀釋至刻度，混勻，分別相當于砷質量濃度 0，1.0，2.0，4.0，8.0 ng/mL，按2.2項下條件測定。以質量濃度(C)為橫坐標、熒光強度(If)為縱坐標進行線性回歸。汞和砷的線性回歸方程分別為If=1 041.927C+14.479，(r=0.999 366)和If=151.346C+9.329，(r=0.999 792)。

檢出限測定:先用空白溶液連續測定11次，求出測定值的標準偏差。對汞和砷標準系列溶液重復測定2次，取算術平均值后按線性回歸法求出標準曲線的相關系數和斜率，以3倍空白的標準偏差除以標準曲線的斜率，得到檢出限。結果汞和砷的檢出限分別為 0.023 μg/L 和 0.036 μg/L。

精密度試驗:按2.2項下條件，連續11次重復測定0.4 ng/mL的汞標準溶液及4.0 ng/mL的砷標準溶液。結果測定值的RSD分別為 0.7%和 1.1%(n=1)。

回收率試驗:精密稱取本底測定值均為零的樣品，分別精密加入汞及砷的標準液適量，分別測定汞和砷的含量，計算回收率。結果見表1。

2.4 樣品含量測定

分別稱取7種化妝品各0.30 g，精密稱定，消解后測定其中的汞砷含量。結果見表2。

3 討論

用微波消解系統消化樣品前，應將所有消化罐及容器用30%硝酸浸泡過夜，以防止污染，消化好的樣品應完全溶解、消解液無色澄清或略帶黃色。消化過程中應注意使每個消解罐都達到設定的溫度，否則會有個別樣品消化不徹底，影響測定結果的精密度。

從樣品測定結果來看，爽膚水、祛斑霜、豐乳霜、燙發液及染發膏中皆含有汞、砷，根據國家衛生部2007年版《化妝品衛生規范》規定，祛斑霜的汞含量超標。使用了超標不合格化妝品，可能引發神經衰弱、乏力、失眠、煩躁(汞)，或色素沉著、疼痛(砷)等癥狀，故選擇化妝品時要慎重。

表1 回收率試驗結果(n=6)

表2 7種化妝品中汞砷含量

[1]張友愛.氫化物發生－原子吸收光譜法測定食品中無機砷[J].中國公共衛生，2002，18(6):982 －983.

[2]GB/T5750.6－2006，生活飲用水衛生標準·生活飲用水標準檢驗方法[S].

[3]丁 剛，胡家英，施宏景.原子熒光法測定食品中無機砷[J].安徽預防醫學雜志，2001，7(1):30 －31.

[4]戴青山，姚金玉，謝文兵.石墨爐原子吸收法中鎘的灰化損失及原子化反應機理[J].分析化學，1996，24(7):773 －776.

[5]牛建軍，汪炳武.痕量汞分析的現狀和展望[J].分析化學，1991，19(12):1 448－1 454.