王 筠,崔學文
(核工業理化工程研究院,天津 300180)
為滿足年產100 t四氟化碳項目去除四氟化碳中氟化氫雜質的需求,對水洗塔進行設計。目前工藝采用鼓泡水洗塔去除混合氣體中的氟化氫雜質。但其存在換水操作較復雜,容易引起系統壓力波動及處理能力小等缺點。因此現有鼓泡水洗塔不適合四氟化碳工業化生產,須對水洗塔重新進行設計。
由于噴淋水洗塔可使氣液相連續接觸,具有操作方便,工藝穩定等優點。因此,選用噴淋水洗塔除去混合氣中的氟化氫雜質。
設計流量為150 t/a。生產出的四氟化碳粗產品組成為 (mol/mol):CF4-80%,Air-10%,其它氟碳化合物10%。
使用噴淋水洗塔的最終目的是使氟化氫雜質的含量 (mol/mol)由5%降至100×10-6。

圖1 噴淋水洗塔的洗滌過程Fig.1 Washing process of spray washed tower
利用氣體混合物各組分在液體溶劑中溶解度的差異來分離吸收,噴淋水洗流程可用圖1表示,則:

式中,V為單位時間內通過吸收塔的氣體量,kmol(B)/s;L為單位時間內通過吸收塔的溶劑量,kmol(S)/s;y1、y2分別為進塔及出塔氣體中溶質組分的摩爾比,kmol(A)/kmol(B);x1、x2分別為出塔及進塔液體中溶質組分的摩爾比,kmol(A)/kmol(S)。
(注:塔底截面以下標“1”代表,塔頂截面以下標 “2”代表)[1]。
噴淋水洗塔的工藝計算,首先是在選定洗滌劑的基礎上確定洗滌劑用量,繼而計算塔的主要工藝尺寸,包括塔徑和塔的填料層高度。
為節約成本,使用循環水作為洗滌劑。設定進水中氟化氫最大允許濃度為30%。
由于氟化氫易溶于水中,故此吸收過程屬于氣膜控制,且吸收氟化氫的濃度在10%以下,故屬于低濃度氣體吸收[2]。
根據吸收塔傳質理論:

查得HF-H2O平衡關系數據,見表1,可以做出平衡關系圖,見圖2。

表1 HF-H2O平衡關系數據[3]Table1 The data of equilibrium relationship for HF-H2O

圖2 HF-H2O平衡關系圖Fig.2 The chart of equilibrium relationship for HF-H2O
根據生產實踐經驗,一般情況下:


式中,ωv為混合氣體的質量流量,kg/h。
已知混合氣體流量為150 t/a(21 kg/h)計算。20℃時,混合氣的摩爾流量為:
2.2.1 采用??颂赝ㄓ藐P聯圖法計算泛點氣速uF
根據產品組成,計算平均分子量M為88.18?;旌蠚獾捏w積流量為:

式中,vv為混合氣的體積流量,m3/h。計算得

使用循環水為洗滌劑,查得含30%氟化氫循環水的密度ρL=1140 kg/m3,則

由??颂赝ㄓ藐P聯圖[4]可查出,橫標為0.03時的縱標數值為0.2,即:

根據生產規模,選用常用Φ25 mm塑料鮑爾環為填料。查填料特性數據表,可知:Φ25 mm塑料鮑爾環 (亂堆)的填料因子Φ=320 m-1;液體密度校正系數循環水的粘度 μL≈1 mPa·s??捎嬎愠龇狐c氣速為:

2.2.2 實際空塔氣速u一般取空塔氣速為泛點氣速的50% ~85%。選擇較小的氣速,壓強降小,動力消耗少,操作彈性大,更適宜工業化生產。因此實際氣速取泛點氣速的50%,即

2.2.3 塔徑D

因塔徑與填料尺寸之比須大于10。故D須大于 250 mm,取塔徑 D=0.3 m[5]。
2.2.4 再計算實際空塔氣速u

2.2.5 噴淋密度校核

式中,σ為填料的比表面積,m2/m3;Umin為最小噴淋密度,m3/(m2·s);(Lw)min為最小潤濕速率,m3/(m·s)。因填料尺寸小于75 mm,故取(Lw)min=0.08 m3/(m·h),查Φ25 mm塑料鮑爾環填料特性,得σ=194 m2/m3,則Umin=15.52 m3/(m2·h)。
為保證填料表面能被液體充分潤濕,須再計算循環水的最小質量流量:

填料層高度可用下式計算:

式中,Z為填料層高度,m;H為傳質單元高度,m;N為傳質單元數。
用水吸收氟化氫屬于易溶氣體的吸收,此種氣體的吸收主要阻力在氣膜中,因此:

式中,HG、NG分別表示氣相傳質單元高度和氣相傳質單元數。
2.3.1 傳質單元數的確定
由圖1可知,HF-H2O平衡關系為曲線,因此使用數值積分法。氣相傳質單元數可依照辛普森公式計算:

噴淋水洗塔的操作線方程可表示為:


表2 y取各種值時相應x值Table2 The corresponding x value when y take various values
又根據平衡關系數據可得,平衡關系式:


故傳質單元數為10.66。
2.3.2 傳質單元高度的確定

式中,HG為氣相傳質單元高度,m;G為氣體質量速度,W為液體質量速度,ScG為氣體的施密特準數,無因次;α、β、γ為填料特性常數,查得α=0.557,β=0.32,γ=-0.51;因

式中,μ為混合氣體的粘度,5×10-5Pa·s;ρv為混合氣體密度,3.66 kg/m3;DG為氣體擴散系數,取6.0×10-6m2/s;計算得=2.28,代入式 (21),得傳質單元高度HG=0.17 m。
2.3.3 填料層高度
按式 (16)和 (17),得填料層高度

取實際吸收填料的傳質效率為50%,則實際填料層高度Z實際=1.8/50%=3.6 m,采用兩級水洗串聯形式。
每米填料層的壓強降可按以下方法計算:根據式 (7),得
根據以上兩數值在??颂赝ㄓ藐P聯圖中確定塔的操作點,此點位于400 Pa/m兩條等壓線之間。用內插法估值可求得每米填料層壓強降約為320 Pa。
3.6 m填料層壓降為1152 Pa。與管道和閥門阻力相比較可忽略不計。
目前噴淋水洗塔已用于年產100 t四氟化碳生產線。
在對噴淋水洗塔進行了連續30 d的運行考核期間,共生產出四氟化碳粗產品14.8 t。水洗塔運行穩定,系統狀態良好。對應粗產品中酸度 (以HF計)的分析結果見表3。該項指標均低于100×10-6,抽樣合格率100%。

表3 粗產品酸度分析結果Table3 The analysis results of the crude product acidity
通過本項工作,可以得到以下結論:1.噴淋水洗塔可以滿足四氟化碳生產的需要,保證了產品的酸度。酸度抽樣分析合格率100%。2.噴淋水洗塔可實現連續運行,系統穩定,適用于工業化生產。3.噴淋水洗塔是目前較為先進的工藝,具有良好的應用前景。
[1]姚玉英.化工原理:下冊[M].天津:天津科學技術出版社,1992.
[2]柴誠敬,劉國維,李阿娜.化工原理課程設計 [M].天津:天津科學技術出版社,1994.
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