李海濤 張 瑜 王 穎 王海平
(中平能化集團 開封興化精細化工股份有限公司,河南 開封 47500)
十八酰氯是光氣化下游產品之一,由光氣與硬脂酸反應而得。在單釜生產十八酰氯時,由于反應不充分導致通光時間較長,進而導致光氣消耗較高,同時在整個通光及趕光過程中攪拌都處于運行狀態,因此電耗也高。本文對通光方法進行改進,使光氣的轉化率提高,同時也降低電的消耗。
中文名稱:硬酯酰氯;十八烷酰氯;十八碳酰氯;英文名稱:Stearoyl chloride;分子式:C18H35ClO;分子量:302.92;熔點 :23℃;沸點:174-178℃(0.27kPa);密度(20/4℃):0.915Kg/L。

性狀:淡黃色透明的油狀液體,有強刺激氣味;溶于烴類,如苯、醚及醇。遇水、氨、醇等均能發生反應。
用途: 用作彩色電影膠片成色劑(如535,577,169,133等)的中間體;也用于生產酰胺酸酐等;用作醇的酯化及其他有機化合物合成的原料。
光氣通入貯有液體硬脂酸的搪瓷反應釜,在搪瓷釜中反應:

未參與反應的光氣與水在降膜吸收器中的反應生成鹽酸:

在降膜吸收器中未參與反應的光氣用液堿處理,氣體達標排放:

在單釜生產工藝中,液體硬脂酸中加入定量的催化劑和脫色劑,開攪拌、開蒸汽升溫至45~65℃后,開始通光氣反應,控制反應溫度在 48~75℃,反應時間約 14~17h,反應結束后通氮趕氣約6~10h,反應物料經加壓過濾后即為成品十八酰氯,未參加反應的光氣進入尾氣處理系統,經水吸收處理成為鹽酸,未轉為鹽酸的用液堿破壞處理達標排放。
在該工藝中光氣的單耗達到455kg/(噸產品),整個反應過程中減速機處于運行狀態。
現有工藝中光氣的轉化率為α現=參與反應的質量/物質的總質量。
生成一噸產品參與反應的光氣質量m參=1000/302.5*99=327.3kg。
(十八酰氯分子量:302.5;光氣分子量:99)。
現有工藝中光氣的轉化率為α現=m參/m總=327.3/455=71.9%。
因此,現有工藝存在著原料光氣消耗高、尾氣負荷大、能耗高等缺點。
為了提高光氣的轉化率,降低能耗,減輕尾氣系統負荷,通過理論計算及實驗手段,根據氣液反應的基本原理,延長光氣在物料中的停留時間,采用主次通光釜進行反應。主次通光釜是將兩個反應釜串聯起來,互為主次反應釜。生產時,主反應釜未參與反應的光氣,通過管道鼓入次反應釜中參與反應,氣態光氣在液體硬脂酸中的停留時間延長了,極大的提高了光氣的轉化率;同時原工藝中為了增強氣液混合效果的攪拌也可以去掉,節省了電能消耗;此外,光氣轉化率的提高,極大的減輕了光氣尾氣處理系統,降低了液堿的消耗。
使用改進工藝后,生產穩定,產品質量可靠,光氣單耗降低至 378kg/(噸產品),改進后的轉化率:α改=m參/m總=327.3/378=86.6%。
新的十八酰氯生產工藝采用了主次通光釜的通氣方式,改通光方法的使用,增加了光氣在硬脂酸中停留時間,使光氣的轉化率由改進前的71.9%提高到改進后的86.6%,降低了光氣的消耗。光氣消耗的降低,也使得生產光氣的原料,不可再生資源焦炭消耗也得以降低。光氣消耗的降低,使得進入尾氣系統的光氣量極大的減少,進而降低了附加值較低的副產鹽酸產量,進一步降低了尾氣破壞系統中液堿的消耗,減輕了尾氣系統的運行負荷。此外主次通光釜的應用,使得整個生產過程中不用用攪拌,降低了電能的消耗。由此可以看出,先進合理的工藝的使用不僅關乎企業當前的命運,同時與一個國家資源的消耗緊密相連、息息相關。同時也說明了,新技術、新方法的應用是當前我們處于發展中國家階段的必然趨勢。
[1]陳敏恒等編.化工原理.上冊.北京:化學工業出版社.2009.3
[2]蔣登高主編.精細有機合成反應及工藝.北京:化學工業出版社.2001.8
[3]吳德榮主編.化工工藝設計手冊.北京:化學工業出版社.2012.8
[4]張海峰主編.危險化學品安全技術全書.北京:化學工業出版社,2008.1
[5]吳鳴建主編.有機化學.河南科學技術出版社.1997.2