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單級時效7056鋁合金的顯微組織與性能

2013-10-21 00:57:00蔣建輝鄭子樵李世晨
機械工程材料 2013年4期

蔣建輝,鄭子樵,唐 娟,李世晨

(中南大學 材料科學與工程學院,長沙 410083)

0 引言

鋁鋅鎂銅系時效硬化型鋁合金因具有高的比強度和硬度,良好的加工性、焊接性、耐腐蝕性和較高的韌性,而得到大力開發(fā)[1-5]。2004 年,法國開 發(fā)的7056鋁合金降低了鎂、銅含量,增加了鋅含量,即增加了鋅鎂比,同時通過精煉,降低了鐵、硅、錳等雜質(zhì)對合金性能的不利影響,使該合金具有高強度、高斷裂韌性以及耐應力腐蝕等特點,在航空航天領(lǐng)域得到了廣泛應用[6-8]。目前,我國第四代戰(zhàn)斗機以及在研飛機的升級都希望采用T77 和T79 態(tài)的7xxx系鋁合金材料,特別是隨著我國大飛機和新型軍用運輸機的研制,對這種先進鋁合金(如7056-T7951,7055-T77)的需求更為迫切,而至今國內(nèi)關(guān)于7056鋁合金的相關(guān)報道幾乎還是空白。此合金主要通過時效來提高其性能,而時效溫度對其性能的影響最大。為此,作者對其在不同溫度(105,120,135,150 ℃)下時效后的顯微組織演變及性能進行分析研究,以了解其時效動力學機制,為今后更深入地開展其熱處理制度研究提供參考。

1 試樣制備與試驗方法

1.1 試樣制備

7056鋁合金的熔煉采用99.9%高純鋁為原料,合金元素鋅和鎂以99.99%的高純鋅和99.9%純鎂加入,銅、鋯、錳、鈦等合金元素以中間合金的形式加入。合金的熔煉在電阻石墨坩堝中進行,熔煉溫度控制在700~750 ℃,用①號覆蓋劑(47%KCl-30%NaCl-23%Na3AlF6,質(zhì)量分數(shù),下同)保護熔體,并加入0.2%~0.4%的六氯乙烷(C2Cl6)精煉,靜置5~10min,最后澆入210 mm×150 mm×50 mm的鑄鐵模中。冷卻脫模后得到鑄坯,其化學成分(質(zhì)量分數(shù)/%)為9.7Zn,1.62Mg,1.54Cu,0.10Mn,0.11Zr,0.08Ti,0.019Fe,0.045Si,余Al。

鑄坯在450~460 ℃空氣爐中均勻化處理24h后進行軋制。熱軋前預熱溫度為400~440℃,保溫2h后將鑄坯軋至10mm 厚,空冷至室溫后再冷軋成4mm 厚的板材。為了便于對材料進行電導率測試,冷軋板統(tǒng)一用線切割機切成20mm×20mm×4mm的試樣。試樣經(jīng)470 ℃×1h固溶處理,室溫水淬后隨即放入105,120,135,150℃的時效爐中進行不同時間的時效處理。

1.2 試驗方法

采用HXD-1000TM 型顯微硬度計和D60X 型數(shù)字金屬電導率測試儀分別測試合金在105,120,135,150 ℃單級時效后硬度(載荷1.96N,加載時間15s)和電導率。顯微組織觀察在TecnaiG220型透射電子顯微鏡(TEM)上進行。

2 試驗結(jié)果與討論

2.1 硬度和電導率

從圖1中可以看出,該合金有著極快的時效響應速度,在不同溫度下時效1h后,其硬度就已升至188~206 HV,達到合金峰值硬度的86.9%以上(合金時效1h后的硬度增幅對比詳見表1),此后合金硬度增加的速率開始變緩,達到峰值后開始下降。時效溫度越高,合金時效響應速度越快,到達T6峰時效的時間也越短,但時效溫度的變化并沒有引起合金峰值硬度的顯著變化。在105,120,135,150℃單級時效溫度下,合金達到T6峰時效的時間分別為20,12,6和3h,這與之前大多數(shù)文獻報道7xxx鋁合金在120 ℃峰時效時間(24h)及在150 ℃峰時效時間(8~12h)相比,大為縮短[9-11]。合金對應的峰值硬度和電導率分別為215.5HV,26.5%IACS;226.7 HV,27.8%IACS;214.4 HV,27.2%IACS和212.2HV,28.5%IACS。

圖1 7056鋁合金在不同溫度單級時效后硬度、電導率與時間關(guān)系曲線Fig.1 Hardness vs aging time curve(a)and conductivity vs aging time curve(b)of 7056aluminium alloy after single-aging at different temperatures

表1 7056鋁合金在固溶態(tài)和不同溫度單級時效1h后的硬度Tab.1 Hardness of 7056aluminium alloy after solid solution and single-aging at different temperatures for 1h

由圖1(a)還可以看出,7056鋁合金在較低溫度(105,120 ℃)時效時,其硬度達到峰值后在較長時間內(nèi)未見有較大幅度的下降,該合金時效40h后繼續(xù)延長時效時間,其硬度幾乎保持不變,時效150h后其硬度仍能保持在200 HV 左右。在較高溫度(135,150 ℃)時效時,其硬度達到峰值后開始明顯下降,150 ℃時表現(xiàn)得尤為顯著;在150 ℃時效60h后,其硬度已降至160 HV 左右,時效150h后,硬度已降至140 HV 以下;合金在135 ℃時效16~40h的這一階段,其硬度曲線出現(xiàn)了“鋸齒狀”起伏,此時硬度在202~205 HV 間,過了這個階段后,其硬度開始穩(wěn)步下降,時效150h 后,合金硬度降至180HV左右。

由圖1(b)還可以看出,合金在較低溫度(105,120 ℃)時效時,在時效初期(0~1h),與合金固溶態(tài)相比,其電導率均有所下降,隨即緩慢上升。整個時效過程中,其電導率變化得都十分緩慢,尤其是在105 ℃時效時,在峰時效前后(16~40h),合金的電導率幾乎保持不變,時效150h后,其電導率分別能達到27.4%IACS和31.4%IACS。合金在較高溫度(135,150 ℃)時效后,與其硬度變化的趨勢一樣,電導率變化得也很快;150 ℃時效40h后其電導率已超過35%IACS,隨后開始以較慢的速度穩(wěn)定增長,時效時間達到150h 后,其電導率升至38%IACS以上,繼續(xù)延長時效時間,其電導率變化不大;合金在135 ℃時效50h 后,其電導率已超過31%IACS,隨后開始緩慢上升,延長時效時間至150h后,電導率能達到33.7%IACS。

2.2 TEM 形貌

2.2.1 較低時效溫度下的TEM 形貌

由圖2,3,4可見,合金在105,120,135 ℃時效1h后,析出相非常細小彌散,大多呈盤型,并有少量桿狀相;時效溫度越高,析出相尺寸和密度越大;在105,120 ℃時效1h后的析出相尺寸在1~3nm之間,在135℃時效1h后的析出相尺寸增大至3~4nm。隨時效溫度的升高合金在其溫度峰時效階段的析出相尺寸有所增大,密度更高,分布也更為均勻,同時可明顯發(fā)現(xiàn)桿狀相增多;在105,120℃峰時效后的析出相尺寸為3~5nm,在135 ℃峰時效后的析出相尺寸已增至4~6nm。合金在105,120 ℃時效60h后,析出相的密度、形貌與合金峰時效階段的基本相似,其析出相尺寸分別為3~6nm 和4~7nm;在135 ℃時效60h后的析出相尺寸明顯增大,為6~10nm,并出現(xiàn)大量粗大桿狀相。

圖2 7056鋁合金在105 ℃時效不同時間后的析出相(〈001〉晶帶軸)形貌及衍射花樣(〈001〉入射方向)Fig.2 Precipitates in〈001〉zone axis(a,c,e)and diffraction patterns along〈001〉direction(b,d,f)after 7056aluminum alloy aging at 105 ℃for different times

由圖2 還 可見,合 金105 ℃時 效1h 后 在{1,(2n+1)/4,0}上出現(xiàn)了模糊的衍射斑點,這證明了GPⅠ區(qū)的存在[12],同時在1/3和2/3{220}上有較弱的衍射斑點,這是η′相出現(xiàn)的標志,此時合金的析出相以GPⅠ區(qū)為主,并有少量的η′相;在105 ℃時效20h(峰時效)后,在1/3和2/3{220}上出現(xiàn)了較強的衍射斑點,這說明了η′相的體積分數(shù)在增加,此時合金的析出相轉(zhuǎn)變?yōu)橐驭恰湎酁橹鳎⒂猩倭縂PⅠ區(qū);105 ℃時效60h 后,并未在{1,(2n+1)/4,0}上發(fā)現(xiàn)明顯的衍射斑點,合金的析出相仍以η′相為主。

由圖3還可見,從〈001〉晶帶軸的衍射花樣上看,120 ℃時效1h后在{1,(2n+1)/4,0}和1/3和2/3{220}上都有較強的衍射斑點,說明此時合金的析出相以GPⅠ區(qū)和η′相為主,時效12h(峰時效)后可發(fā)現(xiàn)1/3和2/3{220}上的衍射斑點明顯增強了,這證明η′相的體積分數(shù)增加了,而在{1,(2n+1)/4,0}上并未發(fā)現(xiàn)明顯的衍射斑點,此時合金的析出相以η′相為主,如圖3(e)所示;時效60h后的衍射花樣與峰時效后的衍射花樣相比無明顯變化,析出相仍以η′相為主,如見圖3(f)所示。從〈112〉晶帶軸的衍射花樣看,時效1,12,60h 后都在1/2{311}上發(fā)現(xiàn)了較弱的衍射斑點,這說明在120℃時效后,少量GPⅡ區(qū)能長期與η′相共存,如圖3(g)~(i)所示。

由圖4還可見,從〈001〉晶帶軸的衍射花樣上看,135 ℃時效1,6,60h后在{1,(2n+1)/4,0}上都未發(fā)現(xiàn)明顯的衍射斑點,而在1/3和2/3{220}上都有較強的衍射斑點,這說明135℃時效時,析出相中有大量η′相,并無明顯的GPⅠ區(qū)。從〈112〉晶帶軸的衍射花樣上看,在135 ℃時效1h后1/2{311}上有明顯的衍射斑點,這說明析出相中有較多的GPⅡ區(qū);在135 ℃時效6h后1/2{311}上衍射斑點的強度減弱,這說明GPⅡ區(qū)的體積分數(shù)減少了;在135 ℃時效60h后在1/2{311}上并未發(fā)現(xiàn)明顯的衍射斑點,此時合金的析出相以η′相為主。

2.2.2 較高時效溫度(150 ℃)下的TEM 形貌

由圖5可見,7056鋁合金在150 ℃時效(欠時效,峰時效,過時效)后的析出相以桿狀相為主,其尺寸比105,120,135 ℃時效后的析出相更粗大。在150 ℃時效1h(欠時效)后的析出相比較細小彌散,尺寸為3~5nm;時效3h(峰時效)后的析出相尺寸為4~6nm,分布很均勻;時效60h(過時效)后的析出相尺寸為10~15nm,此時在大的析出相粒子間分布著小的析出相粒子,析出相粒子的密度顯著降低。

圖5 7056鋁合金在150 ℃時效不同時間后的析出相(〈001〉晶帶軸)形貌及衍射花樣(〈001〉、〈112〉入射方向)Fig.5 Precipitates in〈001〉zone axis(a,b,c)and diffraction patterns along〈001〉direction(d,e,f)and〈112〉direction(g,h,i)after 7056aluminum alloy aging at 150 ℃for different times

由圖5還可以看出,從〈001〉晶帶軸的衍射花樣上看,合金在150 ℃時效1h 及峰時效(時效3h)后,在{1,(2n+1)/4,0}上未發(fā)現(xiàn)明顯的衍射斑點,在1/3和2/3{220}上有較明顯的衍射斑點,這說明此階段合金的析出相以η′相為主;而在合金進入過時效(時效60h)后,在2/3{220}附近出現(xiàn)了一對明顯的衍射斑點,這說明η平衡相大量存在,此時合金的析出相以η 平衡相為主,并有少量的η′相。從〈112〉晶帶軸的衍射花樣上,看合金在150 ℃時效1,3h后,都在1/2{311}上發(fā)現(xiàn)了較弱的衍射斑點,這說明此階段合金的析出相中有少量GPⅡ區(qū),而在該溫度下時效60h后1/2{311}上的衍射斑點消失了,這說明GPⅡ區(qū)可能已發(fā)生了溶解或轉(zhuǎn)變成了η′或η相。

2.3 時效機理

7056鋁合金是典型的時效硬化型鋁合金,在時效過程中,隨著過飽和固溶體α-Al的不斷分解,析出相的體積分數(shù)逐漸增加,合金的硬度和電導率逐漸上升。由于7056鋁合金中鋅、鎂和銅等合金元素的總含量高達13%(質(zhì)量分數(shù)),這樣在固溶處理后能達到極高的過飽和度,過飽和固溶體α-Al的濃度越高,穩(wěn)定性越差,時效時也就越易分解;同時,7056鋁合金的時效強化相主要是GP 區(qū)和η′-MgZn2和η-MgZn2相,這些強化相都是鎂、鋅溶質(zhì)形成原子團簇后相互作用的結(jié)果,過飽和固溶體α-Al濃度的提高將更有利于鎂、鋅溶質(zhì)原子間的擴散,所以7056鋁合金的時效響應速度很快,在上述溫度下時效1h后,合金的硬度就升至188~206HV,已達到合金峰值硬度的86.9%以上。

過飽和固溶體α-Al分解過程的實質(zhì)是固溶原子擴散的過程,其受溫度影響很大。在時效初期,雖然時效溫度的提高會使析出相粗化,但從前面分析可知,此階段合金的沉淀析出相是以細小彌散的共格GPⅠ或GPⅡ區(qū)以及半共格的η′相為主,尺寸在1~5nm 之間,析出相密度很高,此時位錯切割機制在起作用,沉淀相尺寸的增大有利于合金強度的提高。大量細小彌散的GP區(qū)和η′相的沉淀析出會對位錯運動產(chǎn)生強烈的阻礙作用,從而顯著提高合金的力學性能。時效溫度越高,固溶原子擴散得越快,析出相體積分數(shù)增加得也越快,合金的硬度和電導率變化得也就越快,所以在時效初期(時效1h),150 ℃時效溫度下合金的硬度和電導率最高。合金在105 ℃和120 ℃時效初期的電導率反而不如固溶態(tài)時的電導率,其原因很有可能是由于時效溫度較低時,與基體呈共格與半共格關(guān)系的GP 區(qū)和η′相十分細小,析出相與鋁基體間有著強烈的共格畸變能,以及析出相尺寸細小到接近傳導電子波長時會對傳導電子產(chǎn)生強烈的散射作用,這些都不利于合金電導率的提高[13]。

一般情況下,在鋁合金時效過程中,時效溫度越高,其到達峰時效的時間越短,峰時效的硬度值也越低。試驗中發(fā)現(xiàn)7056鋁合金在105,135,150 ℃時效時的峰值硬度相差很小,這是由于7056鋁合金在上述時效溫度的T6峰時效下,其析出相都是以η′相為主,并有少量GPⅠ區(qū)或GPⅡ區(qū),析出相種類和結(jié)構(gòu)并沒有明顯區(qū)別。適合于7056鋁合金最佳的T6峰時效制度為120℃時效12h,對應的硬度和電導率分別為226.7HV 和27.8%IACS;在該時效狀態(tài)下,合金的析出相以η′相為主,并有少量GPⅡ區(qū)。

7056鋁合金進入過時效后,不同單級時效溫度下硬度和電導率曲線有著較大的區(qū)別。在105,120 ℃時效并進入嚴重過時效時,其硬度仍能保持在時效40h左右的硬度。這是由于在上述時效溫度下,并沒有引起合金析出相種類和結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變,仍以η′相為主;另一方面可能是由于時效溫度低,原子擴散較慢,固溶原子并未充分析出,合金在進入過時效后,析出相體積分數(shù)的增大和析出相熟化在同時進行(這從105,120 ℃過時效時合金析出相的尺寸和密度與T6峰時效的相比并無顯著區(qū)別,以及此階段合金電導率緩慢上升中可以得到證明),當析出相體積分數(shù)增大引起的硬化和析出相熟化所造成的軟化效果相當時,合金的力學性能變化緩慢。合金進入135 ℃過時效后,雖然合金的析出相仍以η′相為主,但其已粗化到6~10nm,析出相密度降低了很多,此時析出相熟化引起的硬度下降大于析出相體積分數(shù)增加引起的硬度上升,所以在該時效溫度下,合金進入過時效后硬度逐步降低,電導率逐步上升。而合金進入150 ℃過時效階段,合金析出相種類逐步轉(zhuǎn)變成以η平衡相為主,同時析出相尺寸也大多熟化到10nm 以上,析出相密度的明顯降低及沉淀強化機制的轉(zhuǎn)變顯著降低了合金的硬度,所以在150 ℃時效時,合金進入過時效后其硬度顯著下降,電導率明顯提升。

3 結(jié)論

(1)7056鋁合金有著極快的時效響應速度,在不同溫度下時效1h后,其硬度升至188~206HV,已達到合金峰值硬度的86.9%以上。

(2)在105,120,135,150 ℃時效溫度下,該合金的峰時效析出相都以η′相為主,時效溫度的變化并沒有引起合金峰值硬度的明顯變化,但會顯著加快合金的時效析出過程。

(3)7056鋁合金在不同單級時效制度下的顯微組織演變過程:105 ℃時效為GPⅠ區(qū)+η′(少量)→η′+GPⅠ區(qū)(少量)→η′;120 ℃時效為GPⅠ區(qū)+η′+GPⅡ區(qū)(少量)→η′+GPⅡ區(qū)(少量)→η′+GPⅡ區(qū)(少量);135 ℃時效為η′+GPⅡ區(qū)→η′+GPⅡ區(qū)(少量)→η′;150 ℃時效為η′+GPⅡ區(qū)(少量)→η′+GPⅡ區(qū)(少量)→η+η′(少量)。

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