AA3連續流動水質分析儀測定陸源入海排污廢水中的揮發酚

李萬霞，劉樹函，馮佳和，易世明

（廣州市海洋與漁業環境監測中心，廣東 廣州510235）

1 引言

水環境中揮發酚類化合物，主要來源于工業廢水，具有致畸、致癌和致突變的毒性［1］，對人體和漁業生產的危害很大，并且是緩慢而持久的，其中以苯酚為主要成分。其測試方法很多，流動注射－分光光度法是測定水體揮發酚的主要檢測手段之一，具有結構簡單、使用方便、少用有機溶劑甚至不用有機溶劑等優點，在環境監測領域方面的應用將會越來越廣泛。

本文采用AA3連續流動注射分析儀（配1000mm長光程比色池）測定陸源入海排污廢水中的揮發酚。

2 實驗原理

通過在酸性條件下蒸餾，蒸餾物與堿性鐵氰化鉀和4－氨基安替吡啉反應來測定游離酚和取代酚。生成的紅色反應產物在505nm下檢測。

3 材料與方法

3.1 儀器與試劑

AA3型連續流動水質分析儀（德國SEAL公司）；U－3010紫外可見分光光度計（日本日立公司）。

水中酚標準溶液（1000mg/L，中國計量科學研究院）；環境標準樣品（水質 揮發酚GSBZ 50003－88 200339/200338）；曲拉通 TRITON X－100、氫氧化鈉、鐵氰化鉀、磷酸、硼酸、氯化鉀、4－氨基安替吡啉。

3.2 儀器參數

測試條件：范圍為0～100μg/L，帶有 LWCC 1000mm比色池和505nm濾光片的長光程比色計，具體參數如表1所示。

3.3 實驗方法

3.3.1 試劑配制

除標準以外，實驗用水及試劑，均用0.45μm的濾膜過濾，并用氦氣脫氣1min。50%曲拉通TRITON X－100：添加50mL曲拉通X－100至100mL量筒中，用乙醇稀釋至100mL，充分混合。磷酸溶液：移取160mL磷酸到800mL去離子水中，稀釋至1000mL并混合均勻。儲備緩沖液：在900mL去離子水中溶解9g硼酸、5g氫氧化鈉和10g氯化鉀，用水稀釋至1000mL。吸收試劑：在100mL儲備緩沖溶液中添加1mL 50%曲拉通X－100溶液，并混合均勻。鐵氰化鉀緩沖液：溶解0.15g鐵氫化鉀于100mL儲備緩沖溶液中，并加入1mL50%曲拉通X－100溶液，充分混勻。4－氨基安替吡啉：在100mL儲備緩沖溶液中溶解0.1g 4－氨基安替吡啉，加入1mL50%曲拉通X－100溶液，充分混勻。

表1 儀器參數

水中酚標準使用液：1000mg/L水中酚標準溶液用0.01mol/L NaOH 溶液分別稀釋制成 0.0、2.0、5.0、10.0、20.0、40.0、100.0、200.0μg/L的標準使用液。

3.3.2 樣品前處理

水樣用0.45μm濾膜過濾后，上機分析。

3.3.3 實驗步驟

取水樣5mL于樣品管中，置于自動取樣器的固定架中，放好反應試劑，聯通各個流路，如圖1所示。啟動分析軟件，設定分析參數。待基線走穩后，進樣并采集吸光值（本實驗中以峰高表示），以標準曲線法計算測定結果。

圖1 實驗步驟

4 結果與討論

4.1 線性范圍、檢出限

上述實驗條件下，配制揮發酚標準濃度系列并測定其吸光值。結果表明，在0～100μg/L濃度范圍內，體系吸光值與揮發酚濃度呈良好的線性關系，如圖2所示。對樣品空白進行11次測定，得檢出限為0.6μg/L。

圖2 連續流動注射分析法測定揮發酚標準工作曲線

4.2 方法準確度

采用連續流動注射分析法及4－氨基安替吡啉分光光度法［2］（HJ 503－2009）分別測定環境標準樣品（GSBZ 50003－88，編號200339，200338）及陸源入海排污廢水中揮發酚含量。分析結果表明，連續流動分析法與4－氨基安替吡啉分光光度法分析結果一致，與環境標準樣品標準值吻合，如表2、表3所示。

表2 環境標準樣品（GSBZ 50005－88）測定結果 mg/L

表3 陸源入海排污廢水兩種分析方法測定結果 mg/L

4.3 實際樣品與加標回收率

在已知濃度的環境水樣中分別加入2.00、4.00、8.00、10.00、20.00μg的揮發酚標準溶液，然后測定其回收率。由表4可見，加標回收率在85.4%～101.3%之間，滿足分析測試的要求。

表4 實際樣品加標回收率

4.4 注意事項

長光程比色池管徑比較細，容易堵塞，實驗完畢后應用酸清洗，然后用高純水清洗，最后用乙醇清洗，并將乙醇保存于比色池中。

［1］郭 紅.流動注射法在水質分析中的應用研究［J］.科技視界，2012（30）.

［2］中華人民共和國環境保護部.HJ 503－2009水質 揮發酚的測定4－氨基安替吡啉分光光度法［S］.北京：中華人民共和國環境保護部，2009.