楊淑霞,沈 鴻
(1.威立雅工業(yè)水處理上海有限公司,上海200041;2.寧波市經(jīng)濟技術(shù)開發(fā)區(qū)投資合作局,浙江寧波315800)
制漿行業(yè)生產(chǎn)耗水量大,純制漿企業(yè)根據(jù)紙漿原料不同,噸漿耗水量在20~130t。我國淡水資源缺乏的現(xiàn)實要求現(xiàn)有和新建的造紙和紙漿企業(yè)考慮采用廢水回用來實現(xiàn)節(jié)約新鮮水的消耗。
制漿廢水的有機污染物中含有難以生物降解的纖維素,這是否會造成膜的污染,是膜法回用工藝需要考慮的一個重要因素。通過在山東地區(qū)一家百萬噸級的化學漿生產(chǎn)廠家進行廢水回用中試研究,為大規(guī)模回用系統(tǒng)設(shè)計以及將來的運行操作提供實際工藝參數(shù)。
中試采用漿廠污水處理廠的出水作為進水,采樣分析得到的平均水質(zhì)如表1。
雖然經(jīng)過污水廠的氣浮工藝深度處理,但作為膜法回用,進水的SS值不符合反滲透膜標準,因此需要進行預處理。

表1 回用系統(tǒng)進水水質(zhì) (mg/L)
中試設(shè)備的預處理部分包含混凝、絮凝以及沉淀的物化工藝,之后進入雙膜法,具體流程見圖1。

中試設(shè)備的處理能力:超濾進水30 m3/d,出水26.6 m3/d;反滲透進水26.6 m3/d,反滲透出水18.6 m3/d。系統(tǒng)設(shè)計總回收率約為60%。
通過調(diào)整加藥并及時進行采樣和水質(zhì)分析,最佳預處理加藥方案為:同時投加 PAC和 PAM,PAC投加量在4~5 mg/L,PAM投加量在2~3 mg/L時,沉淀池出水的 SS和COD可以達到:SS<2 mg/L,COD <54 mg/L,SS和COD的去除率分別達到87%和24.6%,降低后續(xù)預處理工藝的負荷。經(jīng)過超濾后,出水的平均SDI15在1.3~3.6,完全滿足反滲透膜進水SDI15<5的要求。
在中試兩個月期間,整個回用系統(tǒng)處于連續(xù)運行狀態(tài),期間只進行過一次在線清洗,一級兩段式反滲透出水的電導率平均為165 μs/cm,水質(zhì)較好,可以代替自來水用于制漿車間生產(chǎn)工藝中,或作為混床進水制備鍋爐補給水。
采用膜法回用,存在濃水的排放問題,由于濃水中CODCr得到濃縮,以60%的整體回收率計算,根據(jù)經(jīng)過預處理后廢水的CODCr平均值54 mg/L計算,濃水中CODCr平均值可達135 mg/L,超出了制漿造紙工業(yè)水污染物排放標準 (GB3544-2008)中規(guī)定的 CODCr<100 mg/L的標準[1]。因此需要對濃水進行深度處理。
經(jīng)過生化處理的制漿廢水中,通常BOD5的濃度非常低 (<20 mg/L),可生化性差,無法通過生化處理繼續(xù)降解CODCr。因此中試期間進行了用FENTON氧化法處理濃水的研究。
研究表明,在同時投加2 mg/L的PAM溶液(0.1%濃度),1 mg/L的FeSO4(5%濃度,以Fe計算),以及1 mg/L的雙氧水(27.5%濃度)的情況下,濃水CODCr可以從150 mg/L降為68mg/L,滿足行業(yè)排放標準。
(1)制漿廢水膜法回用需要預處理,在適當?shù)募铀幜壳闆r下,混凝絮凝沉淀后可以將SS降為<2mg/L,COD <54 mg/L;
(2)進一步經(jīng)過濾和超濾后,SDI15在1.3~3.6,完全滿足反滲透膜進水SDI15<5的要求;
(3)通過2個月的中試連續(xù)運行,反滲透膜經(jīng)過1次清洗,清洗頻率對于回用水系統(tǒng)來講較為合理。說明通過合理的預處理,制漿廢水可實現(xiàn)回用;
(4)反滲透濃水的CODCr較高,通過FENTON氧化實驗證明,在投加PAM情況下,可以將CODCr降至排放標準以下,可達標排放。
[1]GB3544-2008,制漿造紙工業(yè)水污染物排放標準[S].