摘 要:煅燒超細活性高嶺土是PVC塑料中的一種優(yōu)良的電性改良劑,通過試驗研究確立了煅燒高嶺土的原料選擇、煅燒溫度、保溫時間。
關鍵詞:活性高嶺土;煅燒溫度;煅燒時間
1 前言
高嶺土是天然硅酸鹽礦,煅燒超細活性高嶺土(陶土)是將優(yōu)質高嶺土經過物理加工而成的。煅燒陶土是PVC塑料中的一種優(yōu)良的電性改良劑,國外在絕緣用PVC電纜料中廣泛地使用煅燒陶土。國內也有幾家小型鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)生產,但普遍存在粒度分布、細度、偏高嶺石轉化率、色澤等技術問題未達指標。為此特定設立課題,對不同品種,不同產區(qū)的高嶺土,從化學組分、結晶構造、偏高嶺石轉化率、粒度分布、白度、混濁度進行較為深入細致的研究和探討,掌握影響煅燒陶土性能的內在規(guī)律性,從而達到定點供應原礦,定點精細加工。
煅燒陶土對塑料電性能的提高效果主要由三個因素所決定,一是原料高嶺土的本身質量;二是煅燒溫度及保溫時間、煅燒方式的確定,三是高嶺土自然粒度和加工粒度的影響。因此,著重以上三個方面進行研究工作,找出最佳高嶺土原料、煅燒溫度、保溫時間、煅燒方式、粒度組成。
2 原料高嶺土的選用
將不同礦區(qū)采集的高嶺土樣品加入規(guī)定的PVC塑料配方中,制成規(guī)定尺寸的試樣,測定塑料的體積電阻率以鑒定煅燒陶土的效果。為掌握規(guī)律有意識加入部分雜質和對陶土進行洗礦、漂白等處理以提高純度并考察其效果,研究情況分述如下:
2.1 高嶺土礦的組分選擇
將不同礦區(qū)采集的樣品在600℃下煅燒成的煅燒陶土加入PVC塑料配方中,測定塑料的體積電阻率(ρV)參數(shù)見表1。
PVC塑料配方:PVC100份、DOP45份、三鹽基性硫酸鉛3份、二鹽基性亞磷酸鉛3份、二鹽基性硬脂酸鉛1份、煅燒陶土10份。
從表1可見, Al2O3%與 SiO2%越接近高嶺土的理論值(理論值Al2O339.5%,SiO246.5%),即成份越純,制得的煅燒高嶺土的電性改良效果就越好。
2.2 在高嶺土中加入其它雜質對電性改良效果的影響
高嶺土礦內含鐵鈦雜質的混入,將會影響煅燒高嶺土的色澤,尤其是褐鐵礦以及針鐵石、鈦鐵礦雜質含量高,使煅燒高嶺土對PVC塑料的顏色污染極嚴重,從而影響了它在塑料中的應用,而且鐵雜質對PVC塑料老化也會帶來不良影響。這些雜質對PVC塑料ρV的影響見表2。
從表2可以看出,F(xiàn)e2O3、TiO2含量高,煅燒后白度相應地低,PVC塑料體積電阻率也下降。因此必須嚴格控制高嶺土的鈦、鐵雜質含量,試驗表明高嶺土Fe2O3+TiO2總量不應高于0.6%。
2.3 煅燒高嶺土的粒度組成對PVC塑料電性提高效果的影響
煅燒高嶺土由于失去結晶水,形成許多空穴,產生大量吸附中心,能吸附離子雜質,從而減少了PVC塑料中游離子的濃度。PVC塑料正是由于PVC樹脂聚合和加工過程中及各種配合劑帶入的離子雜質,影響了PVC塑料的絕緣性能。煅燒高嶺土的粒子越細,粒度分布范圍越窄,亦即是比表面積越大,在煅燒中所形成的空穴就越多,相應吸附離子雜質也越多,提高PVC塑料電性能的效果就越好。根據(jù)試驗煅燒高嶺土的粒度分布越細,越狹窄,即平均粒徑(D50)越小,-2μm含量越多,對于PVC塑料電性能提高越明顯。
3 高嶺土煅燒條件的確定
3.1 高嶺土在煅燒過程中的結構變化
高嶺土在煅燒過程中,在100℃左右有一個小的吸熱峰,這是由于表面的吸附水脫去引起的。從400℃左右開始在接近600℃時有一個吸熱高峰,這是由于結構中的結晶水產生的脫水反應,此時發(fā)生急劇失重反應生成偏高嶺石,隨著溫度的升高到了980℃左右又有一個放熱峰,高嶺土開始向莫來石和方石英轉化。
在600℃左右高嶺土脫去結晶水,結構發(fā)生變化,此時在脫去羥基的部位形成許多空穴,這些空穴是吸附中心,特別容易吸附離子雜質,另一觀點認為,由于脫去結構中的羥基水,使氧化硅和氧化鋁的活性提高,氧化鋁很容易溶于酸和堿及堿土金屬反應,從而減少了PVC塑料中游離子離子的濃度,從而提高了PVC塑料的電氣絕緣性能。但是如果煅燒溫度超過800℃,在980℃左右產生新的結晶物質,不具備吸附離子雜質的特性,所以對PVC塑料的電性能提高沒有效果。
3.2 煅燒溫度的確定。
不同煅燒溫度制得的煅燒高嶺土呈現(xiàn)不同的結構,具備相異的特性,作為PVC塑料電性改良劑的煅燒陶土,煅燒溫度必須控制恰當,對于不同煅燒溫度下制得的GG高嶺土加入PVC塑料中進行電性提高效果的測定,試驗結果列于表3。
由表3可明顯看到,對GG高嶺土的最佳煅燒溫度為600~700℃,如GG礦在750℃時,體積電阻率比不加煅燒高嶺土提高34倍。
3.3 保溫時間的選擇
煅燒高嶺土使它轉化為偏高嶺石,要有足夠的保溫時間,以便結晶水能有足夠時間逸出,根據(jù)實驗GG和MM兩種礦在到達預定的煅燒溫度后要求不少于4個小時的恒溫時間,時間過短未燒透形成所謂“欠燒”,對提高PVC塑料的電性能不利,保溫時間過長,也沒有必要,在生產中考慮成本諸因素也不可取。
4 結束語
4.1 通過對不同礦山的高嶺土進行同一溫度下煅燒后,加入到PVC塑料中的體積電阻率的變化,掌握了如何選用原料高嶺土礦。一是要求高嶺土礦的化學組成越接近純高嶺土愈好;二是要求高嶺土礦的雜質含量越少越好特別Fe2O3、TiO2雜質要嚴格控制;三是要求高嶺土礦的細度越細越好,特別是小于2μm顆粒要大于60%。
4.2 通過對高嶺土在煅燒過程中的變化分析、提高電性能的原理分析以及煅燒條件、保溫時間的選擇,確定了最佳煅燒溫度為600~700℃,恒溫時間4h為宜。