談滴定分析法的計算

桂躍進

（河北科技大學，河北 石家莊 050018）

在許多分析化學教材里，解答滴定分析計算時常常先列出計算公式，然后帶入數據求解。由于滴定反應和滴定方式的不同，各種滴定的計算公式差異很大。那么，是否一定要先寫出計算公式然后再做計算？當然不必。只要依據滴定的化學反應方程式，找出相關物質的物質的量比，也很容易求出結果。舉例說明如下：

例1 準確稱取0.2540g基準試劑碳酸鈉（Na2CO3）用于標定鹽酸（HCl），滴定時耗去鹽酸溶液23.96mL。求鹽酸溶液的準確濃度（Na2CO3→CO2）。

分析：有關反應式是

物質的量比是 1mol︰2 mol

由于 1mol Na2CO3的質量是 106.0g(克)，而 2 mol=2000 mmol（毫摩爾，下同）。因此，把1mol Na2CO3︰2 molHCl變換表述為106.0g Na2CO3︰2000 mmolHCl。以此做比例依據計算很方便。

解：設所求鹽酸溶液的濃度是CHClmol·L-1,23.96mL鹽酸的物質的量則是23.96CHClmmol。

于是，列出比例式可解出CHCl=0.2000 mol·L-1

在涉及多步反應的間接滴定法中，同樣可以采用上述方法解答。請看下例。

例2 稱取0.4207g石灰石（CaCO3）樣品，溶解后轉化為草酸鈣（CaC2O4）沉淀，把沉淀過濾洗凈后溶于硫酸（H2SO4），用 0.01916 mol·L-1的高錳酸鉀(KMnO4)標準溶液滴定至終點，耗去43.08 mL。求石灰石中含鈣的質量分數。

解：相關反應有

設原石灰石樣品中含鈣Mg(克)，則消耗的高錳酸鉀的物質的量是(0.01916×43.08)mmol。列出比例關系則解得M=0.08271g

還可以用來推導計算公式。

例3 標定硫代硫酸鈉（Na2S2O3）溶液的方法是：準稱一定質量的基準試劑重鉻酸鉀(K2Cr2O7)，在酸性條件下加入過量的碘化鉀(KI)，析出的碘(I2)再用硫代硫酸鈉溶液滴定。推導計算硫代硫酸鈉溶液濃度的計算公式（用物質的量濃度mol·L-1表示）。

解：設準稱的重鉻酸鉀質量是m(K2Cr2O7)g，其摩爾質量是M(K2Cr2O7)g·mol-1；滴定時耗去硫代硫酸鈉溶液的體積是V(Na2S2O3)mL，濃度是 C(Na2S2O3)mol·L-1。

反應式是

得到比例關系：M(K2Cr2O7)/m(K2Cr2O7)=6000/C(Na2S2O3)V(Na2S2O3)

于是有：C(Na2S2O3)=6000m(K2Cr2O7)/M(K2Cr2O7)V(Na2S2O3)

可見，以相關物質的物質的量比做計算依據也很方便。不論是何種滴定反應或涉及幾步反應，同樣適用。