新型“熟料替代物”的水硬性摻加物
水泥工業降低CO2排放主要有如下三種方式:減少耗能高的CaCO3分解的數量、減少燃料消耗量和粉磨耗電量。
德國Wopfinger Baustoff工業公司從生態和經濟發展觀點,在長達4年的時間內,開展新型“熟料替代物”的水硬性摻加物的研究并取得了成功,現課題正在進一步深入開展,情況如下:
新型“熟料替代物”和普通水泥熟料相比,替代物中含有較高百分比的硅鋁化合物,這些成分通常有二次原料或粉煤灰、碎磚、廢型砂、鋁質廢料、建筑結構拆除材料等,因而原料中的石灰石含量較低。
配料計算表明:普通水泥熟料中含有的廢料取代率大致為25%,而熟料替代物則為46%。普通水泥熟料實際料耗約1.60t生料,而熟料替代物為1.2t生料,減少約25%~27%。
低CaO含量的水泥熟料品種中,40余年前出現的硫鋁酸鹽水泥具有高的熔融體和熔融溫度窄、煅燒困難的生產特性。熟料具有高的反應度、快凝和高的早期強度,可用于特殊工程(如快凝砂漿)。由于難于精確控制加水量、溫度波動及緩凝劑加入量等使用問題,此類水泥難于在工程中大量應用。
Wopfinger熟料替代物主要由有利于長期強度發展的單分子硅酸鈣(C.S)和硅酸鋁(C.A)組成,因而硬化較慢且早期強度發展較慢,在大量的煅燒試驗基礎上,開發出滿足早期強度發展、較普通水泥熟料性能更為特殊、應用較為廣泛的產品,目前生產方式及產品性能均已申請專利。
按照EN196-1抗壓強度試驗標準方法,對不同比例的普通水泥和熟料替代物進行測試,結果見表1。表1顯示早期強度發展明顯,即使50%的熟料替代物也能滿足混凝土更為廣泛的需求。
較高比例的熟料替代物與帶摻加物的普通水泥的強度發展見表2。表中反映出如下特性:
·高的早期強度發展減少干燥產生的風險。
·由于熟料替代物中含有單分子鈣硅(C.S)和鈣鋁(C.A)化合物,有利于混凝土快速養護,增加混凝土結構的可持續和耐久性。此外熟料替代物容易粉磨,產品中細顆粒多,配置的混凝土致密度高,有害物不易滲透高致密的混凝土結構,其使用壽命長。
·水化熱低,降低混凝土裂紋。
·C3A含量減少,增加抗硫蝕能力。
·抗冰融和除冰鹽性能增加。
表2中的CEMⅡ/A-L為波特蘭石灰水泥,熟料比例80%~94%,外加劑6%~20%,石膏0%~5%;CEMⅡ/ A-S為波特蘭礦渣水泥,熟料比例80%~94%,外加劑6%~20%,石膏0%~5%;CEMⅡ/B-M為波特蘭復合水泥,熟料比例65%~79%,外加劑21%~35%,石膏0%~5%。
熟料摻加物水泥的生態和經濟優點如下:

表1 不同比例熟料替代物的耐壓強度

表2 不同水泥品種的強度發展

表3 新型熟料替代物煅燒試驗
·由于原料中已分解的氧化鈣含量較多且燃料消耗量減少,熟料摻加物較普通水泥熟料在生產中產生的CO2排放量減少50%~60%。
·普通水泥熟料煅燒溫度1280℃,而熟料摻加物煅燒溫度為1200℃,減少了窯內燒成帶熱負荷和燃料消耗量。
·熟料摻加物易磨性好,電耗低。
·熟料摻加物可用普通熟料生產工藝進行生產,不需大量投資。
由于帶熟料替代物的水泥具有上述優點,其使用范圍較廣。現正進行新的熟料替代物試驗,在常規的小型水泥熟料生產線上(帶單筒冷卻機)生產了10t熟料替代物和8t普通水泥熟料,其生產性能見表3。
在實驗過程中窯的燒成帶熱負荷降低且沒有窯皮,生產未受任何干擾,盡管提高了9%的產能,天然氣消耗量降低約50%,CO2排放量減少57%,熟料替代物的質量和易磨性均較普通水泥熟料優良。
新型熟料替代物和普通水泥熟料相比,具有如下優點:
·從生態來看,節約天然氣,減少CO2排放,減少石灰石用量。
·從經濟來看,降低生料和燃料費用,改善窯的性能及減少粉磨電耗。
·從產品性能來看,其特殊性能使用范圍廣,且有利于混凝土耐久性。
·從生產過程來看,在現有水泥生產線上,生料制備及熟料煅燒能夠控制此類產品生產。在一些缺少和價格昂貴的熟料摻加物的國家有使用價值。
陳友德編譯自No.11/2013 Z.K.G.