錳礦石中二氧化硅測(cè)定方法的幾點(diǎn)探索

周曉芬

(新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局703隊(duì)伊寧835000)

錳礦石中二氧化硅測(cè)定方法的幾點(diǎn)探索

周曉芬

(新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局703隊(duì)伊寧835000)

樣品用堿融，熱水浸取，在硝酸介質(zhì)中用氟化鉀沉淀，氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的二氧化硅。實(shí)驗(yàn)探討了溶劑、溫度，洗滌程度、空白等方面對(duì)分析錳礦石中二氧化硅的影響，找出了該方法的最佳條件，并與高氯酸冒煙法做了比較，同時(shí)用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了分析，表明該方法的適用于錳礦石中二氧化硅的測(cè)定，測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值相符，準(zhǔn)確可靠。

堿融氟化鉀沉淀探討影響最佳條件

錳礦最常見(jiàn)的是無(wú)水和含水氧化錳礦和碳酸錳，我隊(duì)項(xiàng)目在新疆南疆喀什地區(qū)的錳礦石樣品主要為碳酸錳和硅質(zhì)錳礦石，硅含量高達(dá)30%～80%。錳礦石是冶金、化工工業(yè)的基礎(chǔ)原料，應(yīng)用廣泛，一般要求測(cè)定有害雜質(zhì)二氧化硅的含量，現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中高氯酸脫水重量法被列為錳礦石中測(cè)定硅的標(biāo)準(zhǔn)方法（GB/T1509-2006），但手續(xù)相當(dāng)麻煩，日常分析中應(yīng)用較少。

在查閱的技術(shù)資料中使用較多的為氟硅酸鉀容量法和硅鉬藍(lán)分光光度法，鉬藍(lán)分光光度法只用于低含量的二氧化硅的測(cè)定，根據(jù)樣品含硅高的性質(zhì)，選用氟硅酸鉀容量法，通過(guò)多次試驗(yàn)，此法在碳酸錳和硅質(zhì)錳礦石的測(cè)定中前期處理步驟簡(jiǎn)單，操作相對(duì)方便快速，同時(shí)降低了成本，結(jié)果準(zhǔn)確可靠。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑

⑴氟化鉀（150 g/L）：稱取30 g氟化鉀（KF·2H2O），置于塑料杯中，加150 mL水，25 mL濃硝酸（ρ 1.51 g/mL）和25 mL濃鹽酸（ρ 1.19 g/mL），并加氯化鉀使之飽和，放置30 min，用塑料漏斗過(guò)濾于塑料瓶中，備用。

⑵氯化鉀-乙醇洗液（50 g/L）：稱取50 g氯化鉀溶于500 mL蒸餾水中，用無(wú)水乙醇定容于1L的容量瓶中，混勻，備用。

⑶溴麝香草酚藍(lán)－酚紅混合指示劑：稱取溴麝香草酚藍(lán)和酚紅各0.1 g,溶于40 mL無(wú)水乙醇中，以0.1 mol/ L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)呈鮮明紫色，移入200 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

⑷酚酞指示劑：10 g/L

⑸氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（約0.1mol/L）：稱取4.0 g氫氧化鈉（分析純）用預(yù)先煮沸并冷卻的的蒸餾水定容于1 000 mL容量瓶中，搖勻，轉(zhuǎn)入塑料容器中保存。

標(biāo)定：準(zhǔn)確稱取0.4000 g已在105℃～110℃烘過(guò)2 h的苯二甲酸氫鉀，置于250 mL燒杯中，加入100 mL已用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)至溴麝香草酚藍(lán)－酚紅混合指示劑剛變?yōu)樽仙姆兴芙夂蠹?0滴溴麝香草酚藍(lán)－酚紅混合指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈穩(wěn)定的紫色即為終點(diǎn)。

1.2 樣品制備

錳礦石樣品自然風(fēng)干，加工至200目即可，樣品需校正水分。

1.3 樣品分析

準(zhǔn)確稱取0.1000～0.5000 g樣品于鎳坩堝中，先在鎳坩堝底部鋪2 g氫氧化鉀，再在樣品上蓋約1 g的氫氧化鉀，在700℃高溫爐中保溫2～5 min，拿出，稍冷，用蒸餾水吹洗坩堝底部，放入250 mL的塑料杯中，倒入20～30 mL沸水，溶解片刻，加10～15 mL的濃鹽酸，溶解干凈后，用熱水洗凈坩堝，保持塑料杯中的水不超過(guò)50 mL，靜置10 min。

加10 mL濃硝酸，攪拌均勻后在冰水中冷卻至20℃左右，用氯化鉀飽和并保持底部有1～2 g的氯化鉀，加入少許濾紙漿，一邊攪拌一邊加入10 mL氟化鉀（150 g/L），若底部氯化鉀減少則需補(bǔ)加適量氯化鉀，靜置15～20 min。

過(guò)濾，用氯化鉀-乙醇洗液（50 g/L）洗滌塑料燒杯2～3次，沉淀5～6次，然后把濾紙及沉淀一并放回原塑料燒杯中，先加入10 mL氯化鉀-乙醇洗液（50 g/L）,搗碎濾紙，再加入1 mL酚酞（10 g/L），用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（約0.1 mol/L）中和至濾紙保持微紅色不變，然后倒入約150 mL中和過(guò)的沸水，輕輕攪拌均勻后立即用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色位置，同批帶空白校正藥品和水中二氧化硅的影響。

2 結(jié)果與討論

2.1 熔劑的影響

曼巴扎倉(cāng)所蘊(yùn)含的人類醫(yī)療經(jīng)驗(yàn)和思想為當(dāng)下社會(huì)遇到的醫(yī)療困境提供了可能的啟迪。在討論醫(yī)患關(guān)系的歷史文化根源之前，我們應(yīng)當(dāng)感謝醫(yī)學(xué)人類學(xué)為人類提供的一個(gè)重要洞見(jiàn)：文化塑造了疾痛和治療。這是一個(gè)帶有整體論的命題，也是民族醫(yī)學(xué)的基本事實(shí)，即文化與醫(yī)療不可分割。

選常用的熔劑氫氧化鈉和氫氧化鉀比較，選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07261、鞍鋼鋼鐵研究所標(biāo)準(zhǔn)樣品錳礦6532（簡(jiǎn)稱錳礦6532），分別用氫氧化鈉和氫氧化鉀為熔劑，按1.2樣品分析步驟進(jìn)行，結(jié)果見(jiàn)表1。

從表1可知，氫氧化鈉做熔劑結(jié)果偏高，準(zhǔn)確度偏低，精密度較好；氫氧化鉀做熔劑結(jié)果略微偏低，準(zhǔn)確度較好，精密度偏低一些，綜合考慮，選用準(zhǔn)確度較好的氫氧化鉀做熔劑。

表1 氫氧化鈉、氫氧化鉀熔劑準(zhǔn)確度、精密度試驗(yàn)結(jié)果%

2.2 溶液沉淀溫度的影響

選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07261、鞍鋼鋼鐵研究所標(biāo)準(zhǔn)樣品錳礦6532在沉淀步驟時(shí)，分別以冰水冷卻至20℃左右和不用任何冷卻方法直接沉淀做3組平行樣品，結(jié)果見(jiàn)表2。

從表2中可看出,不用冰水冷卻在20℃左右對(duì)結(jié)果的準(zhǔn)確性影響較大，穩(wěn)定性也不好，說(shuō)明沉淀受溫度影響大，溫度越高，沉淀效果越差，在20℃時(shí)沉淀效果較好，本法選用冰水冷卻法恒溫。

表2 溶液沉淀溫度的影響%

2.3 洗滌程度的影響

選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07261，在洗沉淀步驟時(shí)，分別以洗液洗滌3次～10次，對(duì)比結(jié)果見(jiàn)表3。

表3 洗滌程度的影響%

由表3可看出,洗滌次數(shù)在3次時(shí)，結(jié)果偏低，說(shuō)明酸沒(méi)有完全洗掉，6次的效果最好，8次～10次已經(jīng)影響沉淀，綜合時(shí)間和經(jīng)濟(jì)上考慮，選定5次～6次最適合。

2.4 空白的影響

用1.2分析步驟，同時(shí)做空白樣2個(gè)，做6次，分析結(jié)果見(jiàn)表4。

表4 空白的影響%

從表4可看出:綜合藥品、坩堝、蒸餾水、稱量等因素的空白值在0.09%～0.13%，上述標(biāo)準(zhǔn)樣品的結(jié)果均為扣除空白后的結(jié)果，結(jié)果均偏低，說(shuō)明空白的影響不大，根據(jù)含量選擇扣除。

2.5 方法比對(duì)

選用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品GBW07261、鞍鋼鋼鐵研究所標(biāo)準(zhǔn)樣品錳礦6532（簡(jiǎn)稱錳礦6532）分別用高氯酸冒煙法和本法做，結(jié)果比對(duì)見(jiàn)表5。

從表5可以看出，高氯酸冒煙法和氟硅酸鉀容量法的分析結(jié)果相符性較好，說(shuō)明氟硅酸鉀容量法符合分析要求。