1,5-二氟-2,4-二硝基苯的醚化研究

高鐿萌，陳鳳貴，徐愿堅

(中國科學院重慶綠色智能技術研究院，中國科學院水庫水環境重點實驗室，重慶 400714)

烷氧基硝基苯類化合物是醫藥及化學合成的重要中間體[1-2]。采用醇類物質與含鹵素的硝基苯類化合物進行醚化反應是制備該類化合物的主要手段[3-5]。含單個鹵素基團的硝基苯的醚化由于工藝相對簡單在工業上應用較為廣泛[6-8]；而含多個鹵素基團的硝基苯類化合物的醚化，由于存在醚化數目和醚化位置的不同，產物結構不容易控制，因此控制反應條件實現對含鹵素硝基苯類化合物的選擇性醚化則是難點[2,9-11]，目前還沒有有效方法將含多鹵素基團的苯類化合物控制合成目標的單烷氧基或多烷氧基化合物。本研究以1,5-二氟-2,4-二硝基苯(DFDNB)為例，采用不同的醇及縛酸劑進行醚化反應，考察其對該二硝基苯醚化的影響，控制合成了單醚化或雙醚化的烷氧基硝基苯類化合物，實現了不同烷氧基的二硝基苯類化合物的高效制備。

圖1 1,5-二氟-2,4-二硝基苯醚化制備烷氧基硝基苯

1 實驗部分

1.1 主要原料和儀器

1,5-二氟-2,4-二硝基苯(w=99.5%)，上海瑪耀化學技術有限公司；異丙醇(w≥99.5%)、甲醇(w≥99.5%)、二氯甲烷(w≥99.5%)、三乙胺(w≥99.0%)，國藥集團化學試劑有限公司；氫氧化鈉(w≥98%)，成都科龍化工試劑廠；甲醇、異丙醇和三乙胺均進行無水處理。

MAGNA-IR 500傅里葉變換紅外光譜儀，美國Nicolet公司；Bruker500 Ultrashield型核磁共振儀(DMSO或CDCl3作為溶劑)，Bruker公司;Ultimate 3000高效液相色譜(HPLC)儀(流動相為濃度為5 mmol/L三氟乙酸水溶液與乙腈，梯度洗脫)。

1.2 三乙胺作縛酸劑的醚化反應

采用三乙胺作為縛酸劑、異丙醇或甲醇作醚化試劑時，醚化反應操作如下：將4.0 g DFDNB、8.5 mL三乙胺和10 mL二氯甲烷加至50 mL三頸瓶中，室溫下攪拌；……