草甘膦化學名稱為N-磷酰基甲基甘氨酸(簡稱PMG),是一種廣譜滅生性有機磷除草劑。近年來,隨著轉基因抗草甘膦作物如大豆、玉米、棉花等的大規模種植,草甘膦的市場需求量持續增加。目前,草甘膦的工業生產方法主要有甘氨酸法和亞氨基二乙酸(IDA)兩種。
一 甘氨酸法
甘氨酸法是目前我國生產草甘膦最主要的方法。首先以氯乙酸或氫氰酸等為原料合成甘氨酸,甘氨酸再與其它原料反應合成草甘膦。根據所采用的原料,甘氨酸路線可分為氯甲基磷酸法和亞磷酸烷基酯法,目前前者已經被淘汰,后者是以甘氨酸、多聚甲醛和亞磷酸烷基酯為原料,經過加成、水解反應合成草甘膦。根據亞磷酸烷基酯中烷基的不同,該方法可分為亞磷酸三甲酯法、亞磷酸二乙酯法以及亞磷酸二甲酯法等。亞磷酸二甲酯法是目前我國生產草甘膦的主要工藝方法,其產量占烷基酯法的90%。但該方法也存在一些問題,如三乙胺和甲醇的大量使用增加了溶劑回收的費用和環保壓力,產品的收率也有待進一步提高(目前約為80%)。
浙江新安化工集團股份有限公司王偉等開發出草甘膦的連續結晶方法。將烷基酯法制備草甘膦中的水解產物中和后,連續進料到循環式結晶器中進行結晶,在結晶器中的平均停留時間為0.5~24h、結晶溫度為0~40℃,結晶液連續出料進行分離。該方法有效地提高了草甘膦在生產過程中結晶的穩定性和自動化程度,降低了生產成本。
上海泰禾化工有限公司朱正江等創新地采用氯化氫代替鹽酸進行水解。……