吉林省市售豆芽中7種植物生長調節劑的含量監測分析

石金娥等

摘 要：采用GC-MS監測豆芽中4-氯苯氧乙酸、萘乙酸、2，4-二氯苯氧乙酸、2，4-D-乙酯、2，4-D-丁酯、吲哚乙酸、吲哚丁酸等7種植物生長調節劑的含量狀況，以了解吉林省市售豆芽中常見植物生長調節劑的濫用情況。抽取的14批次豆芽樣品中，4-氯苯氧乙酸、吲哚乙酸兩種調節劑均有不同程度的檢出，4-氯苯氧乙酸的檢出值在0.07～0.99mg/kg范圍，檢出率高達71.4%；吲哚乙酸的檢出值在0.77～40.82mg/kg范圍，檢出率達21.4%。說明，豆芽市場濫用植物生長調節劑的現象依然存在，豆芽市場有待進一步監管和規范。

關鍵詞：豆芽 植物生長調節劑 4-氯苯氧乙酸 吲哚乙酸 含量監測

豆芽類蔬菜為廣大市民經常食用的一類價廉物美的食品，其營養豐富，富含蛋白質、B族維生素和微量元素，且易于被人體消化吸收。一直以來，我國豆芽多以作坊式生產為主，在豆芽生產過程中肆意添加植物生長調節劑催發豆芽生長常有發生，添加的植物生長調節劑主要有2，4-D-乙酯、2，4-D-丁酯、4-氯苯氧乙酸（CPA）、2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）、萘乙酸、吲哚乙酸、吲哚丁酸等[1，2]，濫用植物生長調節劑會給健康帶來風險，已成為目前食品安全領域的一個重大問題。

目前，植物生長調節劑的檢測手段主要有液相色譜法[3，4]、液相色譜-質譜法[5]及氣相色譜-質譜法[6]等。而國家食品安全風險監測工作要求采用GC/MS法同時檢測豆芽中的植物生長調節劑，且要求豆芽中的2，4-D-乙酯、2，4-D-丁酯、CPA、2，4-D、萘乙酸、吲哚乙酸、吲哚丁酸等植物生長調節劑不得在豆芽樣品中檢出（檢出限均為0.01mg/kg），以考察市售豆芽中植物生長調節劑的濫用狀況，為進一步監管和規范豆芽市場提供數據支持。

1 實驗部分

1.1 儀器

6890GC-5973MS氣相色譜-質譜聯用儀（美國Agilent公司）；分析天平（梅特勒-托利多公司），精度為0.1mg；超聲波清洗器（江蘇昆山市超聲儀器有限公司）；旋渦混勻器、烘箱、氮吹儀、離心機（上海精科公司）。

1.2 材料與試劑

乙腈、甲酸、甲醇、乙酸乙酯、正己烷、鹽酸、三氟化硼乙醚溶液、氯化鈉、無水硫酸鈉均分析純；QuECHERS試劑盒（貨號CLE008，300mg/管，杭州福裕科技服務有限公司）；MCX固相萃取柱（200mg/6mL，WATERS公司）。

2，4-D-乙酯、2，4-D-丁酯、CPA、萘乙酸、2，4-D、吲哚乙酸、吲哚丁酸標準品，純度均大于99.0%，購于德國Dr Ehrenstorfer GmbH公司

1.3 標準溶液及試劑配制

7種植物生長調節劑混合貯備液（1.0g/L）：分別稱取0.025g（精確到0.1mg）上述植物生長調節劑標準品，用甲醇分別溶解并定容至25mL，4℃保存。

5.0mg/L植物生長調節劑混合應用液：各吸取1.0g/L植物生長調節劑貯備液0.5mL，用甲醇定容至100mL，4℃保存。20%乙酸乙酯-正己烷混合液：吸取2mL乙酸乙酯和8mL正己烷混合而成。10%三氟化硼甲醇衍生溶：吸取1mL三氟化硼乙醚溶液和9mL甲醇混合而成，現用現配。

1.4 樣品處理

實驗采用國家風險監測指定方法[7]對14批次豆芽樣品進行測定。具體方法如下：

1.4.1 生長調節劑提取

稱取搗碎的豆芽試樣10.0g于50mL離心管中，加入20mL乙腈、40μL甲酸，漩渦混勻1min，超聲提取30min，8000r/min離心5min，上清液轉移至另一支50mL離心管中，加入3.0gNaCl，漩渦混勻；8000r/min離心5min，吸出乙腈層，用無水Na2SO4脫水后收集至圓底燒瓶內，50℃水浴真空濃縮至干，在圓底燒瓶內加入2 mL甲醇超聲溶解。

1.4.2 生長調節劑凈化

取上述甲醇樣液1mL，加到QuECHERS試劑管中，混勻，靜止5min，混勻，10000r/min離心2min，取上清液進行GC/MS分析測定2，4-D-乙酯和2，4-D-丁酯。

另取甲醇樣液1mL，加入9mL 40m mol/L HCl，超聲混勻，轉移至離心管后8000r/min離心5min，上清液待凈化。先用5mL甲醇、5mL水、5mL 40mmol/L HCl溶液活化MCS柱，活化結束后上清液轉移到MCS柱內，待樣液過柱后，用5mL水淋洗除雜，真空抽干柱內液體后加入5mL甲醇洗脫，收集于10mL具塞試管內，待衍生。

1.4.3 衍生化

將待衍生組分加入1mL10%三氟化硼甲醇衍生溶液，渦旋混勻，70℃加熱衍生30min，取出冷卻后再加入1.0mL20%乙酸乙酯-正己烷混合液和2mL純水，渦旋混勻，4000r/min離心5min，吸出上層有機相，轉移至進樣瓶中進行GC/MS分析。分別吸取5.0mg/L植物生長調節劑混合應用液0.05，0.1，0.2，0.4和1.0mL，以甲醇定容至1.0mL與樣品一起進行衍生測定，繪制含量（0.25，0.5，1.0，

2.0和5.0mg/L）與響應面積標準曲線。

1.5 分析條件

氣相色譜條件DB-5MS毛細管色譜柱（30m×0.25mm×0.25μm），進樣口溫度：260℃；載氣：高純氦氣，純度≥99.999%；載氣流速：1.0mL/min；進樣方式：不分流進樣；進樣量：1μL。升溫程序：80℃，保持1min，以10℃/min升溫至290℃，保持5min；質譜條件GC/MS接口溫度：280℃；離子源溫度：230℃；四級桿溫度150℃；電離方式EI源；電離電壓：70eV；選擇離子監測模式，監測離子見表1。

2 結果與討論

2.1 7種植物生長調節劑在豆芽中的檢出情況

抽取14批次市售豆芽，其中黃豆芽5批次，綠豆芽9批次。檢測結果顯示，CPA和吲哚乙酸均有不同程度的檢出，其他生長調節劑均未檢出，具體檢出情況見表2；總離子流圖見圖1。

2.2 結果分析

吉林省抽取的14批次豆芽樣品中，CPA、吲哚乙酸兩種調節劑均有不同程度的檢出，CPA的檢出值在0.07～0.99mg/kg范圍，檢出率高達71.4%；吲哚乙酸的檢出值在0.77～40.82mg/kg范圍，檢出率達21.4%。目前國家食品安全風險監測工作要求豆芽中的2，4-D-乙酯、2，4-D-丁酯、CPA、2，4-D、萘乙酸、吲哚乙酸、吲哚丁酸等植物生長調節劑不得在豆芽樣品中檢出，由上述較高的檢出率說明，豆芽市場濫用植物生長調節劑的現象依然存在，豆芽市場有待進一步監管和規范。

3 討論

豆芽是人們喜歡的蔬菜之一，在生產過程中部分生產者喜歡用生長調節劑催芽，從而導致其生長調節劑含量偏高。由于目前國內還沒有生長調節劑殘留的檢測方法標準和限量標準，加之植物中還有內源生長調節劑和外源生長調節劑之分，因此在實際檢測過程中很難判定生長調節劑是否超標。

同時蔬菜中生長調節劑的檢測方法也不盡完善，沒有相應的國家標準。目前多采用液相色譜、液質聯用、氣質聯用等方法，因此如何統一方法，建立標準，對完善蔬菜中生長調節劑的使用和監督有重要作用。

參考文獻

[1] 蘇芳菲，胡夢青，梅天資，等.2，4-D對小鼠精子毒性作用的研究[J].南昌大學學報（醫學版），2013，53（1）：13-15.

[2] 徐愛東.我國蔬菜中常用植物生長調節劑的毒性及殘留問題研究進展[J].中國蔬菜，2009（8）：1-6.

[3] 柴勇，楊俊英，李必全，等.市售豆芽中激素和生長調節劑檢測分析[J].西南農業學報，2007，20（4）：698-701.

[4] 彭姝，張昊，郇正玉，高艾英.豆芽中三種常見激素的高效液相色譜檢測法[J].山東農業科學，2010，2：95-98.

[5] 謝寒冰，周明瑩，趙海峰，等.高效液相色譜—四極桿飛行時間質譜法同時檢測豆芽中的3種外源植物激素殘留[J].色譜，2014，32（5）：493-498.

[6] 李殷，徐霞，袁荷芳，等.氣相色譜-質譜法分析市售豆芽中生長調節劑[J].安徽農業科學，2014，42（27）：9527-9528.

[7] 食藥監食監三便函[2014]74號附件[S].