徐谷倉



摘要:介紹了PVA上漿對環(huán)境、節(jié)能減排、印染質量的影響,PVA上漿使印染廠污水處理成本大大提高。我國自主研發(fā)環(huán)保漿料的各項性能都由于PVA,不僅能完全取代PVA漿料,而且性價比已處于世界先進水平。為盡快推行環(huán)保上漿實現(xiàn)清潔生產、保證全面完成“十二五”各項指標,提出幾點建議。
關鍵詞:PVA漿料;環(huán)保上漿;環(huán)境污染
中圖分類號:TS103.846 文獻標志碼:B
Promoting Eco-friendly Sizing Technology: A Solution for Solving Environmental Pollution Problem
Abstract: The influence of PVA sizing on environment, energy-saving and discharge reduction as well as printing and dyeing quality is discussed in this paper. Using PVA sizing can significantly increase the wastewater treatment costs of printing & dyeing plants. Domestically-developed eco-friendly sizes have better properties than PVA and world-leading price/performance ratio. They can be used as substitutes for PVA sizes. In order to promote eco-friendly sizing technology, so as to realize cleaner production and reach the goals of the “12th Five-year Plan”, the author gave some suggestions.
Key words: PVA size; eco-friendly sizing; environmental pollution
PVA漿料在我國已使用了幾十年,但在20世紀90年代初就已被世界公認為不潔漿料,采用環(huán)保漿料上漿已成為全球共識。歐盟已有不少國家早已明確禁止使用PVA上漿,但我國對采用環(huán)保上漿的進展卻十分緩慢。
我國環(huán)保上漿進展緩慢的主要原因是紡織廠領導缺乏推行環(huán)保上漿的內在動力,他們對PVA上漿造成環(huán)境污染和后道印染的危害認識不足,而對PVA漿料的優(yōu)點卻念念不忘。使用幾十年的PVA上漿,已掌握了豐富的應用經驗,要更換新的、不熟悉的環(huán)保漿料,在沒有經濟利益驅動的情況下,一般織造廠是難以接受的。部分紡織廠領導又錯誤地認為影響環(huán)境污染是印染廠的事,沒有意識到PVA上漿是導致環(huán)境污染的罪魁禍首。盡管棉紡織行業(yè)協(xié)會早在20世紀90年代就提出不用PVA上漿,至今已過去17年,由于棉布產量的大幅度增長,用于上漿的PVA卻由1997年的 6 萬 ~7 萬t/a增加到目前的20萬t/a左右,對印染及環(huán)境造成嚴重危害。
筆者在2013年環(huán)保年會上再次呼吁印染廠采用“環(huán)保上漿”的坯布,以大力降低印染廢水CODcr,衷心希望棉紡織和印染行業(yè)協(xié)會的領導能重視這項漿紗工藝的改革,以促使織造廠能及早推行環(huán)保上漿工藝,實現(xiàn)紡織行業(yè)的清潔生產,確保我國環(huán)境不受或少受污染,造福子孫后代。
1 PVA上漿對印染行業(yè)的危害
1.1 PVA上漿對環(huán)境的危害
PVA是生物降解性很差的高分子聚合物。印染廠使用PVA上漿的坯布,退漿后的廢水含有大量很難降解的PVA,其有機污染物的含量很高,COD可達4 000 ~ 8 000 mg/ kg,有時甚至超過10 000 mg/kg,這是印染廠廢水中COD大量上升的主要原因,對環(huán)境的危害很大。山東華紡曾于2007年開始組織16家坯布供應廠提供無PVA坯布,結論是使用無PVA坯布比含PVA坯布的CODcr降低50%以上。正如《“十二五”綱要》中指出的,在我國39個工業(yè)行業(yè)中,紡織工業(yè)的化學耗氧量(CODcr)排放量的占比呈增加趨勢,不能與全國工業(yè)排放COD總量每年明顯下降所同步,這必須引起紡織全行業(yè)的高度重視。根據(jù)該《綱要》公布的數(shù)字:2010年全國工業(yè)排放CODcr總量從2005年的493.2萬t已降到355萬t,降低了28%,而紡織工業(yè)COD的排放量卻從2005年的42.4萬t增加到45.3萬t,增加了7.3%,這樣造成紡織工業(yè)COD的排放量從全國第四位上升到第二位。在整個紡織工業(yè)排放的45.3萬t COD中2/3是由印染廠仍在大量采用PVA上漿的坯布排放的。這些坯布按棉布產量400億m計算,PVA用量達20萬t,這些坯布經印染廠加工退漿后排放的COD達36萬t,占2010年COD排放總量45.3萬t的79.5%。這里特別要提出的是,當年棉紡織行業(yè)協(xié)會負責漿料生產應用部的魏煥卿高工是堅持要采用無PVA上漿的大方向,這為推行無PVA上漿奠定了基礎。但由于種種原因使無PVA上漿的進展緩慢,而導致紡織工業(yè)COD的排放總量落后于其他行業(yè)的局面。特別在2009年的漿料會議上,有些專家正式提出了對推行無PVA上漿的不同看法,認為現(xiàn)在還沒有一種漿料能完全取代PVA,致使不少織廠加深了對推行無PVA上漿的顧慮。他們把存在的問題絕對化,對已能完全取代PVA的環(huán)保漿料視而不見,又不去研究分析自己觀點上的片面性,加上領導的決心不大,而造成目前的局面。筆者完全同意在漿料會議不少代表的發(fā)言,采用環(huán)保上漿符合改革的大方向,推行無PVA上漿不是技術問題,而是政府、協(xié)會和企業(yè)領導的決心問題。
1.2 PVA上漿對節(jié)能減排的影響
我國PVA絕大多數(shù)是用乙炔法生產,這種生產工藝不僅能耗高,而且對環(huán)境的破壞是非常嚴重的。以紡織上漿PVA用量20萬t/a計,能耗和排放是相當可觀的。
(1)20萬t PVA耗用標準煤88萬t/a。①生產 1 t PVA要耗用電石 1 t多,每噸電石用電高達3 400 kW·h,用電石生產 1 t PVA要用電610 kW·h。20萬t PVA總耗電=20×(3 400+610)=80 200萬 kW·h,每度電耗煤0.4 kg計,用煤量達32萬t/a;②生產 1 t PVA要消耗21 t蒸汽,每噸蒸汽用煤0.133 t計,20萬t PVA用煤量=20×(21×0.133)=56萬t/a。兩項合計節(jié)約標準煤88萬t,占全國“十二五”規(guī)劃節(jié)能 3 億t標準煤的0.3%。
(2)20萬t PVA排放化學需氧量(COD)36萬t,占全國“十二五”規(guī)劃新增削減能力420萬t總量的8.6%,占紡織工業(yè)2010年排放化學需氧量45萬t的80%。
(3)加重污染空氣的排放量,加劇霧霾天氣的橫行。①二氧化碳排放量:88萬t耗標準煤一年排放二氧化碳=88×2.493=219萬t,生產20萬t電石排放一氧化碳=20×0.55=11萬t;②88萬t耗標準煤一年排放二氧化硫=88×0.075=6.6萬t;③88萬t耗標準煤一年排放氮氧化物=88×0.037 5=3.3萬t;④煙塵排放量:88萬t耗標準煤一年排放煙塵=88×0.009 6=8 500 t;生產20萬t電石排放粉塵=20×6%=1.2萬t。
1.3 PVA上漿對印染質量的影響
選用PVA上漿的坯布是較難退漿的,PVA遇堿時分子中的乙烯基會發(fā)生水解,其水溶性又很差,洗下的PVA漿料又會重新凝聚沾到織物上,這給染整加工增加了許多困難,不僅影響織物的毛效(采用滴水試驗,PVA上漿的坯布退漿后,水滴消失時間幾乎是用無PVA上漿胚布的兩倍;用滲透法測量水滴,同樣也是兩倍以上),而且阻礙染化料助劑與纖維的接觸,增大了染化料助劑的耗用量;特種整理其品級能從用PVA上漿坯布的 2 ~ 3 級提高到 4 ~ 5 級;在還原氧化皂洗工序中,如退漿不凈,其殘留的漿液也會參與反應,會影響色光和深度差異;由于退漿不凈,布面上帶有漿斑,染色后就形成色差、色花、色牢度下降、斑漬、光澤不勻、整理效果差等疵病,嚴重影響產品質量,特別對一些敏感的深色會產生布面發(fā)花現(xiàn)象;漂白產品的白度甚至會泛黃;影響印染成品手感和柔軟度外,外觀質量也會影響。
根據(jù)實踐,采用環(huán)保上漿后,退漿溫度還可降低,能降多少各廠條件不一樣,據(jù)有的印染廠實踐用水量可減少20%左右,這為節(jié)能減排提供了新的途徑。
1.4 PVA上漿使印染廠污水處理成本大大提高
隨著國家對環(huán)保力度的加大,2008年1月起實施《太湖地區(qū)重點工業(yè)行業(yè)主要水污染物排放限值》規(guī)定,其中COD排放值由100 mg/L降為80 mg/L,再降為60 mg/L,從而使污水處理成本大大提高,不計污水處理設施的2 500元/t外,僅運行費用就難以承受。COD的初始濃度為1 500 ~ 2 000 mg/L,據(jù)有關資料估算,如處理達到100 mg/L則需費用 2~ 2.05元/t,達到80 mg/L則費用為 3 ~ 5 元/t,如處理降為60 mg/L則處理費用要增加到 8 ~ 10元/t(2008年的價格),按目前物價其費用還要增加。根據(jù)江蘇盛澤鎮(zhèn)污水廠2013年提供的資料:排放污水的COD濃度在1 000 mg/ L以下,每噸污水收費為3.2元/t,1 001 ~ 1 100 mg/L要收費 4 元/t,1 101 ~ 1 200 mg/L收費4.8元/t,1 201 ~ 1 300 mg/L收費5.5元/t,1 301 ~ 1 400 mg/L收費6.3元/t,1 401 ~ 1 500 mg/L收費7.2元/t,如4 000 mg/L以上則協(xié)議價為10元/t。一個中型規(guī)模的印染廠每天排放污水5 000 t,則每天處理費用高達 5 萬元,每年以300天計算,則每年污水處理就要花費1 500萬元,任何企業(yè)都難以承受。如果采用環(huán)保上漿COD以減少50%計算,則一年至少可節(jié)約污水處理費800萬元左右。另據(jù)蘇州佳瑞豐特潤印染廠提供的資料(一條特潤生產線),每天污水處理量為500 ~ 700t,COD為2 500 mg/kg,生化+物化處理費用5.5元/t,處理結果為500 mg/kg以下,每天處理費用3 850元,每年污水處理費用為115.5萬元,如采用環(huán)保上漿則一年可節(jié)約處理費用60萬元左右。
為此印染廠對紡織廠關于坯布上漿問題提出如下要求:(1)采用環(huán)保上漿(無PVA上漿),這對提升環(huán)境保護水平、提高印染產品質量、節(jié)能減排、減少污水處理費用等具有重要意義;(2)盡量避免多組分的漿料,有利于印染廠的退漿;(3)盡量少加或不加油蠟物質,如必須加,應選擇溶解性好的蠟質;(4)在保證經紗強力和耐磨性能的前提下盡量減少上漿量;(5)盡早在短期內實現(xiàn)以環(huán)保漿料完全取代PVA漿料上漿的坯布,實現(xiàn)清潔生產為紡織面料符合生態(tài)要求打下基礎。
2 我國自主研發(fā)的環(huán)保漿料不僅能完全取代PVA漿料,而且性價比已處于世界先進水平
中國棉紡行業(yè)協(xié)會于20世紀90年代在南昌漿料漿紗年會上,遵循中央制訂的基本國策結合國際紡織品貿易中提出不用PVA漿料上漿的要求,提出了上漿不用PVA的戰(zhàn)略目標。經過10多年堅持不懈的努力,蘇州天華企業(yè)發(fā)展有限公司和有關紡織企業(yè)共同努力,成功地開發(fā)出高性能變性淀粉PR-Su,其上漿性能已超越了PVA漿料。
2.1 高性能變性淀粉PR-Su對纖維的粘結性能已超越
PVA
用50%PR-Su與50%常規(guī)變性淀粉混合后的漿液,與純PVA溶液對纖維的粘結性能進行對比,其濃度同為1%,其測試數(shù)據(jù)見表 1。

PVA如混用等量常規(guī)變性淀粉后,則它的粘結性就會明顯下降,故PR-Su高性能變性淀粉對纖維的粘結性能已超越PVA。
2.2 漿膜的耐磨性能也已超過PVA
用50%PR-Su與50%常規(guī)變性淀粉混合后的漿液與純PVA溶液對漿膜的耐磨性能進行對比,其濃度同為1%,其測試數(shù)據(jù):PR-Su∶常規(guī)變性淀粉=1∶1混合漿膜的耐磨性0.291 mg/cm2,PVA漿膜的耐磨性0.467 mg/cm2。
從測得數(shù)據(jù)分析,高性能變性淀粉的耐磨性能已超過PVA漿料的0.176。
2.3 高性能變性淀粉漿膜的撕裂強度只有PVA的5%
用50%PR-Su與50%常規(guī)變性淀粉混合后的漿液與純PVA溶液對漿膜的撕裂強度進行對比,其濃度同為1%,測試數(shù)據(jù):PR-Su∶常規(guī)變性淀粉=1∶1混合漿膜撕裂強度1.78 N/mm2,PVA漿膜撕裂強度28.70 N/mm2。
從數(shù)據(jù)分析看出,高性能變性淀粉與常規(guī)變性淀粉混合漿膜撕裂強度僅為PVA漿膜的5%,所以漿紗干分絞阻力小,再生毛羽少,分絞斷頭少,漿軸并絞頭少,好軸率高。
2.4 淀粉與PVA的漿膜斷裂伸長差異巨大
淀粉與PVA的漿膜斷裂伸長差異巨大,對漿紗性能產生明顯影響。用50%PR-Su與50%常規(guī)變性淀粉混合后的漿液與純PVA漿膜斷裂伸長的對比測試數(shù)據(jù):PR-Su∶常規(guī)變性淀粉=1∶1混合漿膜斷裂伸長3.51%,PVA漿膜斷裂伸長258.97%。
從數(shù)據(jù)進行分析,由于PVA漿膜的斷裂伸長高達200%以上,在織造時當漿紗伸長超過5%時,漿紗已斷裂,而PVA漿膜還沒有受到多少力,所以PVA漿膜是不能有效地幫助漿紗抵御拉伸載荷,而高性能變性淀粉漿膜的斷裂伸長(4%左右)接近紗線的斷裂伸長,所以它能夠全力以赴地幫助漿紗抵御拉伸載荷。經常會出現(xiàn)純淀粉漿紗的機械性能全面優(yōu)于用PVA上漿的漿紗,故PR-Su的漿紗增強率和減伸率均優(yōu)于PVA上漿。
2.5 環(huán)保漿料的生物降解性也優(yōu)于PVA漿料
2012年中國棉紡行業(yè)協(xié)會到用戶工廠現(xiàn)場采集的漿料樣品,經編號后送第三方權威檢測機構的檢測結果見表 2。
表 2 的BOD5 /CODcr為0.462,說明環(huán)保漿料PR-Su的降解性能良好。
2.6 生產實例
以60S普梳紗的PVA上漿和環(huán)保上漿的實際生產為例進行比較,漿紗工藝的比較見表 3,測試情況見表 4。
從測試的數(shù)據(jù)分析看,以60S普梳紗的PVA上漿和環(huán)保上漿的實際生產指標進行比較:環(huán)保上漿退漿率較PVA漿紗降低了10.7%,回潮率提高了30.9%,漿紗的平均強力提高了4.8%,漿紗的強力CV值降低14.5%;斷裂伸長率提高了15.4%,漿紗最低斷裂伸長提高了32.1%,漿紗斷裂伸長CV值降低23.8%;織機經紗斷頭降低了5.9%。
2.7 與國外漿料的比較
當天華公司的環(huán)保漿料在日資企業(yè)的T/C 65/35 45S產品上漿成功的消息傳到日本后,日本組織了環(huán)保漿料廠商到該工廠進行了多次試驗,最終效果仍差于蘇州天華公司的環(huán)保漿料(表 5)。
從表 5 對比數(shù)據(jù)分析:天華公司的環(huán)保漿料上漿優(yōu)于回收PVA漿料和日本環(huán)保漿料,不僅織機效率最高,而且成本最低,故判斷天華公司環(huán)保漿料的性價比已處世界領先水平。
2.8 純棉產品推行環(huán)保上漿的成績
純棉產品推行環(huán)保上漿成績比較突出,大部分指標都已超過PVA上漿,幾家紡織企業(yè)純棉產品的漿紗質量、織造效果和用漿成本見表 6。
2.9 滌棉產品推行環(huán)保上漿的成績
在推行環(huán)保上漿滌棉產品的過程中,漿紗質量、織造效果和用漿成本成績比較突出的幾家紡織企業(yè)詳見表 7。
從上述所列舉的數(shù)據(jù)說明了采用環(huán)保上漿后其漿膜撕裂強度僅為PVA漿膜撕裂強度的5%左右,這對原紗強力差的漿紗質量提高更為明顯,所以織造生產基本能保持原有水平,平均還有所提高,而且用漿成本明顯下降。經計算環(huán)保上漿后純棉產品的毛羽降低率平均由58%可提高到88%,純棉的用漿成本平均可降低13.3%,而滌棉的用漿成本則平均可降低21.7%,高難度純棉產品織機經紗斷頭平均可降低38.3%,滌棉織機斷頭率平均可降低43.6%,高難度純棉產品織機效率平均可從89%提高到90%,滌棉織機效率平均可從86.4%提高91.9%。實踐證明環(huán)保上漿還可減少織造疵點,尤其是漿斑等疵點可消失。純棉的下機一等品率平均可從89%提高到90%,滌棉的下機一等品率平均可從72.6%提高到83.4%。而且推行環(huán)保上漿還可節(jié)約能源,煮漿時間可縮短,漿槽溫度可降低,漿紗回潮率可提高2% ~ 3%,在相同漿紗速度條件下,烘筒溫度可降低30℃左右。因此推行環(huán)保上漿對我國紡織行業(yè)可持續(xù)發(fā)展和國家的環(huán)境保護事業(yè)可作出極其重要的貢獻。
3 盡快推行環(huán)保上漿實現(xiàn)清潔生產,保證全面完成“十二五”各項指標
盡快推行環(huán)保上漿實現(xiàn)清潔生產,保證全面完成“十二五”各項指標特,提出以下幾點建議。
3.1 對推行環(huán)保上漿的兩點建議
(1)“上漿的概念”取消“不用PVA上漿”的提法統(tǒng)一講“環(huán)保上漿”比較合理,為了防止用其它不是環(huán)保漿料來取代PVA,如聚酯漿料目前還未明確為不潔漿料,目前用于上漿的聚酯漿料用量增加很快,要引起重視。聚酯漿料不僅CODcr值高,降解后的“對苯二甲酸”降解性差,而且具有毒性,對人類的皮膚、眼睛、呼吸道有刺激作用,對動物有突變致缺陷作用,對照我國新生兒缺陷率高達5%的驚人數(shù)字,不得不引起對聚酯漿料的重視。
(2)對推行環(huán)保上漿的漿紗專家組成員需要加強,建議增加推行環(huán)保上漿效果顯著的工廠領導和積極推廣環(huán)保上漿工程技術人員參加,以幫助環(huán)保上漿做得好的工廠總結經驗,指導推廣環(huán)保上漿。
3.2 要充分調動紡織廠推行環(huán)保上漿的積極性,必須
制訂好有關政策法規(guī)
(1)運用稅收政策對使用不潔漿料的單位征收100% ~200%的環(huán)境保護稅,以調動織廠推行環(huán)保上漿的積極性;
(2)合理協(xié)調紡織廠與印染廠的利益分配,印染使用環(huán)保上漿的坯布可節(jié)省和降低印染污水的處理成本,可相應提高環(huán)保上漿坯布的價格;
(3)對推行環(huán)保上漿作出巨大貢獻的單位國家應給予獎勵,可授予“全國環(huán)保上漿”先進單位,同時給予適當減免稅收,以資鼓勵;
(4)鑒于目前漿料市場的混亂,應由工商管理部門加強漿料市場管理,并制定對假冒偽劣產品從嚴從重懲處的細則。
3.3 紡織廠和印染廠聯(lián)合起來用市場經濟法則來解決
環(huán)保上漿的坯布供應
(1)棉紡行業(yè)協(xié)會已開始籌備“無PVA織物”認證工作
2013年紡織漿料漿紗年會上,著手籌備“無PVA織物”吊牌活動,坯布外包裝上吊有“無PVA織物”的吊牌,說明坯布是使用“環(huán)保漿料”上漿,確保坯布不含PVA,印染廠可以放心地使用無PVA織物的印染工藝。
① 織廠對所用漿料必須與漿料供應商簽訂漿料不含PVA的書面合同;
② 織廠確認坯布不含PVA,可向棉紡行業(yè)協(xié)會申報“無PVA織物”認證,由棉紡行業(yè)協(xié)會現(xiàn)場采樣(坯布漿料),送權威檢測機構測試,全部符合要求者通過認證,發(fā)放“無PVA織物”吊牌;
③ 吊有“無PVA織物”標識的坯布,負有相應的法律責任,一旦出現(xiàn)因含有PVA造成印染企業(yè)的經濟損失,全部由坯布生產廠負責賠償;
④ 織廠賠償由PVA的漿料供應商全部負責。
(2)印染行業(yè)回應棉紡織行業(yè)“無PVA織物”認證的管理創(chuàng)新
① 棉紡織“無PVA織物”認證產品如能得到全面實施,對印染成品質量的提升、用水和能耗的降低、燃料助劑的節(jié)約、廢水CODcr大幅度降低、對印染行業(yè)起著全局性非常關鍵的推動作用;
② 為確保“無PVA織物”認證制度的持久和不斷完善,印染行業(yè)從制度創(chuàng)新著手,徹底解決織造推行“環(huán)保上漿”積極性問題(即織造只能創(chuàng)造社會效益不能創(chuàng)造自身經濟效益的問題);
③ 印染行業(yè)使用“無PVA織物”產生的經濟效益,如何合理反饋至織物生產廠,成為紡織、印染行業(yè)管理創(chuàng)新的重要課題。
“無PVA織物”究竟能為印染產生多少經濟效益?需要組織紡織、印染有關人員深入工廠認真測算,拿出“無PVA織物”能為印染產生的經濟效益細賬,包括“無PVA織物”印染廢水CODcr降低幅度;“無PVA織物”退漿節(jié)能、節(jié)水效果;印染產品質量提升產生的效益。
④ 印染使用“無PVA織物”后產生的經濟效益,反饋多大比例至織廠比較合理,有助于解決織廠推行“環(huán)保上漿”積極性問題。紡織行業(yè)花很大精力進行上漿的改革創(chuàng)新,應得到合理的回報和獎勵,這對確保“無PVA織物”認證制度的持久和不斷完善、解決織廠推行環(huán)保上漿的積極性非常重要,這部分獎勵由印染廠增收的經濟效益中支出,分配多少比例由兩個行業(yè)共同協(xié)商解決。
4 結論
推行環(huán)保上漿是紡織印染行業(yè)實現(xiàn)清潔生產的重點工作,從“十一五”期間可持續(xù)發(fā)展的 5 個主要目標值的完成情況可看出,其中 4 個目標值都完成得很好,唯獨主要污染物化學需氧量(COD)排放總量不僅沒有完成降低10%的目標,還增加了7.3%,這是環(huán)保上漿進展不快的結果。由于使用污染源PVA的織廠不是退漿廢液的排放單位,不承擔排污責任,而承擔排污責任都是后道的印染廠,而印染廠與織廠之間又不發(fā)生直接和固定的供需關系,必須經過布商這一中間環(huán)節(jié),所以無法把排污責任落實到使用污染PVA的有關織廠。問題的關鍵是如何調動織廠推行“環(huán)保上漿”的積極性,筆者認為如果國家政府真正要重視“環(huán)保上漿”的話,只要明確對全面推行環(huán)保上漿的工廠,提前執(zhí)行增值稅從17%降為11%的減稅政策,可以肯定,全國的織廠就會立即積極主動來推行環(huán)保上漿,紡織工業(yè)的COD排放總量就會明顯下降,就能提前完成“十二五”的排放任務,從根本上解決紡織行業(yè)COD排放總量長期降不下來的大問題。
參考文獻(略)